表面活性剂化学复习概要.docVIP

表面过剩：若自1cm2 的溶液表面和内部各取一部分，其中溶剂的数目一样多，则表面部分的溶质比内部所多的摩尔数。 相转变温度：是指在某一种特定的体系中，表面活性剂的亲水亲油性质达到平衡时的温度。 加和增效作用:把不同类型的表面活性剂人为地混合后， 得到的混合物其性能比原来 单一组分的性能更加优良，也就是通常所说的“1+1＞2”的效果。 负的加和增效作用:把不同类型的表面活性剂人为地混合后， 得到的混合物其性能比原来单一组分的性能差。 表面: 液体或固体和气体的接触面。 界面:液体与液体，固体与固体或液体的接触面。 表面活性剂：在加入量很少时即能明显降低溶剂的表面张力，改变物系的界面状态，能够产生润湿、乳化、起泡、增溶及分散等一系列作用的精细化学品。 表面活性剂分类：1.按离子类型分类：非离子型表面活性剂（如脂肪醇聚氧乙烯醚）和离子型表面活性剂， 其中离子型表面活性剂又分为阴离子表面活性剂（如十二烷基苯磺酸钠），阳离子表面活性剂（如苄 基三甲基氯化铵）及两性表面活性剂（如十二烷基甜菜碱）。2.按亲水基结构分类：羧酸、磺酸、硫酸、磷酸酯盐、氨基或胺基及其盐（伯、仲、叔、季）、鎓盐型（磷、砷、硫、碘化合物）、羟基、酰胺基、醚键等。3.按疏水基种类分类：直链烷基、支链烷基、烷基苯基、烷基萘基、松香衍生物、高分子质量聚氧丙烷基、长链全氟(或高氟代)烷基、聚硅氧烷基。4.按特殊性分类：碳氟表面活性剂、含硅表面活性剂、高分子表面活性剂、生物表面活性剂、冠醚型表面活性剂。5.其他分类：按溶解性分为水溶性和油溶性表面活性剂；按分子量分为低分子和高分子表面活性剂；按应用功能分为乳化剂、洗涤剂、润湿剂、发泡剂、消泡剂、分散剂、絮凝剂、渗透剂及增溶剂。 表面张力：垂直通过液面上任一单位长度与液面相切的收缩表面的力，称为表面张力。 表面张力的测定方法:滴重法(从毛细管滴头滴下液体时，液滴大小与表面张力有关，溶液表面张力越大，则滴下的液滴也越大 γ=W/(2πRf)=Vρg/(2πRf))，毛细管上升法(当毛细管插入液体时，管中的弯液面会上升或下降一定高度 γ=RΔρg(h+r/3)/2)，圆环法(把一圆环平置于液面上，测定将环拉离液面所需的最大力 γ=PF/(4πR))，吊片法（将薄片如铂金片等悬于液面之上，使其刚好与液面接触，为维持此位置，所必须施加的力 γ=P/2(l+d)），最大气泡压力法（毛细管端与液面接触，然后在管内逐渐加压，直至一最大值时，管端突然吹出气泡后压力的最大值时，管端突然吹出气泡后压力下降，这个最大值是刚好克服毛细压力的最大压力γ=Pm/2R），滴外形法（利用液滴或气泡的形状与表面张力存在一定关系，测定平衡表面张力及表面张力随时间变化的关系）。 水溶液的表面张力与浓度的关系：1.表面张力随溶液浓度的增加而稍有增大(无机盐、多羟基有机物)；2.表面张力随溶液浓度的增加而逐渐减小(极性有机物)；3.溶液的浓度较低时，表面张力急剧地降低，浓度到一定值后，表面张力几乎不变化(表面活性剂)。 吸附现象：物质加入液体中后，它在液体表面层的浓度和液体内部的浓度存在差异，此现象称为吸附现象。 吸附：固体表面未被反离子占据的部位与表面活性剂离子因电性作用而引起的离子对位吸附。 离子交换吸附：在低浓度时，固体表面的反离子被同电荷符号的表面活性剂离子取代而引起的吸附。 吸附量:单位表面上表面相超过体相的溶质量，有时也叫表面浓度或吸附量。 正吸附作用：使表面层的浓度大于液体内部浓度的作用。 负吸附作用：使表面层的浓度小于液体内部浓度的作用。 表面活性：溶质在表面发生吸附而使溶液表面张力降低的性质。 特劳贝规则：对低浓度直链烷基酸的水溶液，每增加一个亚甲基，表面张力降低值π与溶液的浓度c的比值(π/c)就增加为原来的3倍。 胶束：两亲分子溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会互相吸引，从而使得分子自发形成有序的聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，减小了憎水基与水分子的接触，使体系能 量下降，这种多分子有序聚集体称为胶束。 反胶束：表面活性剂在有机溶剂中形成极性头向内，非极性尾朝外的含有水分子内核的聚集体，称为反胶束。 临界胶束浓度：表面活性剂溶液的表面张力随着活性剂浓度的增加而急剧地降低，但是当浓度增加到一定值后，表面张力随溶液浓度的增加而变化不大，此时表面活性剂从分子或离子分散状态缔合成稳定的胶束，从而引起溶液的高频电导、渗透压、电导率等各种性能发 生明显的突变，这个开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度(CMC)。 测定临界胶束浓度的方法:1.表面张力法：以表面活性剂溶液的表面张力γ对lgc作图得到γ-lgc曲线，曲线转折点所对应的浓度即为临界胶束浓度。表面活性剂需提纯后方可进行测定。不受无机盐影响；极性物质有影响。2.电导法：作表面活性剂溶液的电导率