第六章萜类和挥发油讲义.ppt

6、薁衍生物 薁类：五元环+七元环的非苯环芳烃化合物，分子结构中具有高度的共轭体系。多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。 性质： 1、 溶于石油醚、乙醚和甲醇等有机溶剂，不溶于水；溶于强酸，可用于提取。 2、薁类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的p络合物，用于鉴别。 3、 沸点高，挥发油分馏时可见美丽的蓝、紫、绿色现象时，示有薁类存在。 4、 Sabety反应 可与溴-氯仿溶液产生蓝色或绿色。 5、 可与Ehrlich试剂（对-二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产生紫色、红色。 愈创木薁 愈创木醇 2，4-二甲基-7-异丙基奥 1、概述 由4个异戊二烯单位构成、含20个C的化合物类群。 分布：植物界广泛，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主，松柏科最多，菌类代谢产物，海洋生物。 四、二 萜 生物活性强：紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等。 生源 四、二 萜 MVA ×2 NPP或GPP 二萜C20 GGPP(焦磷酸香叶基香叶酯) 2、链状二萜 植物醇 维生素A：动物肝，鱼肝，保持夜间视力，哺乳动物生长。 3、单环二萜 维生素A（vitamin A） 4、双环二萜 穿心莲内酯：抗菌消炎活性成分，临床治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等，与亚硫酸钠反应可制成穿心莲内酯磺酸钠，制备水溶性注射剂。 银杏内酯：治疗心脑血管疾病 紫杉醇：是红豆杉中活性成分，已成新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。 雷公藤甲素：抑制乳腺癌和胃癌细胞系集落形成 5、三环二萜 紫杉醇 甜菊苷：甜度为蔗糖的300倍 6、四环二萜 由5个异戊二烯单位构成、含25个C。 生源：由焦磷酸香叶基金合欢酯（GFPP）衍生而成。 多为结构复杂的多环性化合物，数量少。 五、二倍半萜 呋喃海绵素-3 第三节 萜类化合物的理化性质 （一）性状： 1、形态 单萜和倍半萜 ：油状液体，可挥发， 或为低熔点固体 二萜和二倍半萜：结晶性固体。 2、味 苦味，或极苦，又称苦味素。 但甜菊苷例外 3、旋光性 具有光学活性。 一、物理性质 （二）溶解性 亲脂性强，萜类的苷有一定的亲水性。 具内酯结构萜可用碱溶酸沉法分离纯化。 萜类对高热、光、和酸碱敏感。 （一）加成反应 有双键和醛，酮等羰基的萜类化合物 1、双键加成反应 A 与卤化氢加成 B 与溴加成 二、化学性质 C 与亚硝酰氯加成 不饱和萜类 氯化亚硝基衍生物 亚硝基胺类 D Diels－Alder加成 顺丁烯二酸酐 2、羰基加成反应 A 与亚硫酸氢钠加成 B 与硝基苯肼加成 C 与吉拉德试剂加成 （二）氧化反应 氧化剂：O3，CrO3，KMnO4，SeO2等。 （三）脱氢反应 （四）分子重排反应 Wagner－Meerwein重排，α-蒎烯合成樟脑。 第四节 萜类化合物的提取分离 1、溶剂提取法：苷类；非苷类 2、碱提取酸沉淀法：萜类内酯 3、活性炭吸附法：苷类 4、大孔树脂吸附法：苷类，如甜菊苷 一、提取 亲脂性：单萜、二萜、倍半萜内酯、三萜 亲水性：苷类（环烯醚萜苷、三萜苷） 不稳定：倍半萜化合物（如倍半萜内酯） 溶剂提取法提取苷 材料 醇浸膏 不溶物 水液 亲脂性杂质 MeOH (EtOH)热提 热水反复溶解 Et2O萃取 Et2O萃取液 水液 低极性(游离萜; 黄酮苷元, 部分单糖苷) EtOAc液 中等极性(萜单糖苷, 双糖苷)