活度与活度系数.pptVIP

4.5 活度与活度系数 对于真实溶液： ，即 （ Zewis泽威斯） 为保证上述简单形式，Zewis用 代替 也就是 ,使 ：标准态下的逸度，（选取溶液处于同一温度同一压力下的纯组分作为标态） 以有效浓度（活度）代替实际浓度，可用来计算真实溶液与理想溶液的区别以及那些目前尚无法去计算的一切量。 对理想溶液（气相不是 ） Lewis-Randall 故 即理想溶液中组分i的活度等于 对非理想溶液： 由 又 由上式可知： 可用来描述实际溶液的非理想行为。由 对于非理想溶液，即 ≠1 ∴有两大类非理想溶液： （1） 1，对理想溶液呈正偏差； （2） 1，对理想溶液呈负偏差的非理想溶液。 注意： 以上讨论的是与溶液呈平衡的气相不是理想气体的情况。还存在气相是理想气体的混合物，而液相为非理想溶液的体系，在低压下大部分体系属于这一类，故具有特别的重要性。 在气相为理想气体，而液相为非理想溶液,逸度用分压代入 ：纯i时液相的逸度 ：与纯i液体呈平衡的物质作为气相时的逸度 即 ，是对拉乌尔定律的校正，有 ，应用道尔顿分压定律 由上式可知：根据实测汽液平衡数据 ( 可由所处T查出）可求出 若用汽液平衡常数表示这一类体系的汽液平衡，由平衡常数定义，可得 ，由 可求出 ，（由 ） 若用相对挥发度表示这类体系的汽液平衡： (汽相为理想气体) 若是理液， 综上可知，非理想体系汽液平衡计算的关健在于解决活度系数问题，可知 的重要性，（ 是实际溶液行为与理液的偏差）这也正是研究理想溶液的原因。 归纳： 1 混合物系为完全理想系 气相为 ： 服从道尔顿 　液相为　　溶液： 　2　非完全理想系 　气相不是　　液相也不是　　：用逸度代替压力　 　　　　用活度代替　，有　； 气相不是　　，液相是　　：有 3　对完全理想系： 由　　　　而气相为　　，遵循道尔顿分压定律　　　， 又溶液为　　溶液∴ 则得　　　　　=　　　　　　　　　 即　　　　　　 其中，　　　：纯组分　，且为液态时的化学位，（标准态） 4　非完全理想系： 若气相不为　　，不遵循道尔顿分压定律， 　　　　　　　　=　　　　　　， 　　　　即： 汽相是　　，而液相不是理想溶液：气相服从道尔顿分压定律　　　　， 液相需对拉乌尔定律修正： * *