五极谱与伏安分析法习题.docVIP

第五章　极谱与伏安分析法 一、简答题 1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式，其特殊表观在哪些方面？极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点？在极谱分析法中为什么常用三电极系统？什么是极化电极？什么是去极电极？试结合极谱分析加以说明。何谓极谱扩散电流方程式(也称尤考维奇方程式)？式中各符号的意义及单位是什么？影响极谱扩散电流的因素是什么？极谱干扰电流有哪些？如何消除？ 极谱的底液包括哪些物质？其作用是什么？直流极谱法有哪些局限性？应从哪些方面来克服这些局限性？ 试比较单扫描极谱法及循环伏安法的原理、特点和应用等方面的异同点。试述脉冲极谱法的基本原理，为什么示差脉冲极谱法的灵敏度较高？极谱催化波有哪些类型？各类催化波产生的过程有何不同？试述溶出伏安法的基本原理及分析过程，解释溶出伏安法灵敏度比较高的原因。 脉冲极谱的主要特点是什么？14.单扫描极谱与普通极谱的曲线图形是否有差别？为什么？ 1 在极谱分析中，为什么要使用滴汞电极？ 1 在极谱分析中，影响扩散电流的主要因素有那些？测定中如何注意这些影响因素？极谱分析在极谱分析中，为什么极谱分析 二、填空题 1.883型笔录式极谱仪由三部分组成，即主机、记录仪和 。 2滴汞电极的滴汞面积很 ，电解时电流密度很 ，很容易发生 极化，是极谱分析的 。 3极谱极大可由在被测电解液中加入少量 物质予以抑制，加入 可消除迁移电流。 4 是残余电流的主要部分，这种电流是由于对滴汞电极和待测液的 形成的，所以也叫 。 5选择极谱底液应遵循的原则： 好；极限扩散电流与 物质浓度的 关系；干扰少等。 6我国生产的示波极谱仪采用的滴汞时间间隔一般为7s，在最后 s才加上 我的以观察i-v曲线。 7示波极谱仪采用三电极系统是为了确保工作电极的电位完全受 的控制，而参比电极的电位始终保持为 的恒电位控制体系，所以i-v即 。 8 单扫描极谱法施加的是 电压。循环伏安法施加的是 电压，其所用的工作电极是 的微电极（悬汞电极）。 9脉冲极谱法是一个缓慢改变的 电压上，在每一个滴汞生长 的某一时刻，叠加上一个 脉冲电压，并在脉冲结束前的一定时间范围测量脉冲电解电流的极谱法。 10阳极溶出伏安法的优点是 ，这主要是由于经过预先长时间的 ，使在电极表面上被测量的 增大，从而提高了 。2.在1盐酸介质中用极谱法测定铅离子，若浓度为，滴汞流速为2.0，汞滴下时间为4.0s，求在此体系中所产生的极限扩散电流。（的扩散系数为） 3已知Cd2+在0.1硝酸钾和1氨水中扩散系数与在0. 1硝酸钾中的扩散系数之比为1.1881，在前一介质中测得极谱波的为-0.7841V，在后一介质中得为-0.5577V，求配合物的离解常数。（实验温度25℃，氨的活度系数为1） 某物质的循环伏安曲线表明，（对SCE），，计算：（1）该可逆电对的电子转移数；（2）形式电位E。 某金属离子在滴汞电极上产生良好的极谱还原波。当汞柱高度为64.7cm时，测得平均极限扩散电流为1.71，如果将汞柱高度升为83.1cm，其平均极限扩散电流为多大？由此可知，在极谱分析中应注意什么？ 铅离子在1.0HCl介质中能产生一可逆的极谱还原波，在汞滴最大时，Pb2+所产生的极限扩散电流为3.96，已知滴汞电极的毛细管常数为2.21。求铅离子在1.0HCl介质中的扩散系数。 对于一个可逆电极反应，从其极谱波的有关数据中可计算得到其电极反应的电子转移数。如，从某金属离子还原的极谱波上，测得极限扩散电流为42.2，半波电位为-0.781V，电极电位为-0.750V处对应的扩散电流为3.4。试求该金属离子的电极反应电子数。 Cu2+在1NH3-NH4Cl介质中，主要以配离子形式存在，该配离子在汞滴电极上分二步还原 + e ══ + 2 NH3 + e ══ Cu + 2 NH3 其半波电位分别为-0.24V和-0.70V。在此介质中，于-0.70V处测得不同浓度Cu2+的极限电流数据如下： 0.00 0.50 1.00 2.0 8.5 15.0 1.50 2.00 21.5 28.0 在相同实验条件下，测得某未知Cu2+溶液的极限电流为7.49。试计算该未知液中的Cu2+的浓度。 在pH为5的乙酸盐缓冲溶液中，还原为的可逆极谱波的半波电位为+0.785V，计算此电极反应的标准电极电位。