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基本概念 萃取:利用流体为溶剂提取原料中目标产物的操作。 萃取剂:流体(液体,超临界流体) 目标物 固体:液固萃取(浸取) 液体:液液萃取 有机溶剂萃取 双水相萃取 反胶团萃取 液膜萃取 萃取相(轻相) 萃余相(重相) 操作的一般过程 萃取 – 洗涤 – 反萃取 分配常数 分配系数 线性平衡 Langmuir型平衡 适应条件:低浓度 适应条件:高低浓度 18.1.2 弱电解质的分配平衡 弱电解质的萃取理论 弱碱和弱酸的解离平衡关系分别为: AH(light phase) Ka Kb AH ? A- + H+ BH+ ? B + H+ AH = A- + H+(water) 弱酸性电解质的分配系数 弱碱性电解质的分配系数 18.2 有机溶剂的选择 选择原则:根据相似相溶的原理(最重要参数:介电常数,极性),选择与目标产物性质相近的萃取剂,可以得到较大分配系数。此外,有机溶剂还应满足以下要求: 1)、价廉易得; 2)、与水相不互溶; 3)、与水相有较大的密度差,并且粘度小,表面张力适中,相分散和相分离较容易; 4)、容易回收和再利用; 5)、毒性低,腐蚀性小,闪点低,使用安全; 6)、不与目标产物发生反应。 常用于抗生素类萃取剂有:丁醇等醇类、乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸戊酯等乙酸酯类以及甲异丁基甲酮(methyl isobutyl ketone)等。 18.3 水相条件的影响 pH值 一方面,pH值影响分配系数;另一方面,pH影响选择性。 温度:温度影响分配系数 盐析剂 一方面,盐析剂可使产物在水中溶解度降低,而易于转入溶剂中去。另一方面,也能减少有机溶剂在水中溶解度。 带溶剂 能与目标物形成复合物,易于溶于有机溶剂中 乳化处理及破乳 1)在操作前,对发酵液进行过滤或絮凝沉淀处理,可除去大部分蛋白质及固体微粒,防止乳化现象的发生。 2)乳化产生后,采取适当的破乳手段。 如果乳化现象不严重,可采用过滤或离心沉降的方法。 对于O/W型乳浊液,加入亲油性表面活性剂,可使乳浊液从O/W型转变成W/O型,但由于溶液条件不允许W/O型乳浊液的形成,即乳浊液不能存在,从而达到破坏的目的。 相反,对于W/O型乳浊液,加入亲水性表面活性剂,如SDS可达到破乳的目的。 溶剂萃取应用 青霉素 (light phase) 青霉素 = 青霉素- + H+(water) 1)青霉素萃取 青霉素是有机酸, pH值对其分配系数有很大影响。很明显, 在较低pH下有利于青霉素在有机相中的分配, 当pH大于6.0时,青霉素几完全分配于水相中。从图中可知,选择适当的pH, 不仅有利于提高青霉素的收率, 还可根据共存杂质的性质和分配系数,提高青霉素的萃取选择性。 2) 青霉素反萃取 3)红霉素萃取 红霉素是碱性电解质,在乙酸戊酯和pH9.8的水相之间分配系数为44.7,而水相pH降至5.5时, 分配系数降至14.4。 4)红霉素反萃取 反萃取操作同样可通过调节pH值实现。如,红霉素在pH9.4的水相中用醋酸戊酯萃取,而反萃取则用pH5.0的水溶液。 红霉素 (light phase) 红霉素 + H+ = 红霉素+ (water) 18.5 萃取方式和理论得率的计算 混合-澄清式萃取器(Mixer-settler, 最常用的液液萃取设备) 1 混合-澄清式萃取 物料衡算: 如存在线性平衡,H和L为常数,有 萃取因子: 萃余率: 萃取率: 意义: 问题: 效率低, 为达到一定的萃取率, 间需大量萃取剂 例1:利用乙酸乙酯萃取发酵液中的放线菌素D(Actinomycin D), pH3.5时分配系数m =57。令H = 450 l/h,单级萃取剂流量为39 l/h。计算单级萃取的萃取率。 解: 单级萃取的萃取因子:E = 57*39/450 = 4.94 单级萃取率: = 4.
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