14卤族元素摘要.pptVIP

14.1 p区元素概述 专题讨论：氢卤酸的酸性 专题讨论：氢卤酸的酸性 专题讨论：氢卤酸的酸性 专题讨论：氢卤酸的酸性 讨论Cu置换浓HCl中的H2的反应能否发生？已知E?(Cu+/Cu=0.52V)，Kf(CuCl32-)=2.0×105 卤素相互间形成的化合物，通式为XYn，X为较重的元素，n为奇数 互卤化物的水解： I3-、Br3-、IBrCl-等称为多卤离子，通式为： XmYnZp-：m+n+p=3,5,7,9，XYZ可同可不同 重卤素位于结构中心。 补充：卤离子的分离与鉴定 1. Cl-的鉴定 3. 混合离子的分离 3. 混合离子的分离 3. 混合离子的分离 本章小结 14.1 p区元素概述 2、第四周期元素和第六周期元素的异样性 14.1 p区元素概述 多种氧化态 (ns2np1-6) 例：氯，+1，+3，+5，+7，-1，0等 各族元素性质由上到下变化规律出现突变 既含有非金属，又含有金属 第一排元素反常性：(只有2s,2p轨道)，形成配合物时，配位数最多不超过4 其余元素有d轨道，配位数可达6 电负性大，形成共价化合物 与s区元素不同，同族p区元素的一些性质不是直线形递变，而是表现为折线与突变 2. 氰和氰化物 氰是无色气体，有苦杏仁的臭味，极毒。 氰分子的结构式为: 氢化氰是无色气体，可以和水以任何比例混合，其水溶液为氢氰酸，氢氰酸是弱酸，Ka = 6.2 × 10–10 重金属氰化物不溶于水，而碱金属氰化物溶解度很大，在水溶液中强烈水解而显碱性，并有氢氰酸的苦杏仁味。最重要的化学性质是它极易与过渡金属及Zn、Hg、Ag、Cd形成稳定的离子，例如：Ag(CN)2–、Hg(CN)42–、Fe(CN)64– 等。 : N C C N : 3. 硫氰和硫氰化物 硫氰(SCN)2为黄色液体，易聚合成深色固体。在溶液中其化学性质与溴相似 (SCN)2 + H2S 2H+ + 2SCN－ + S I-，S2O32– 硫氰酸为中强酸， Ka = 0.13。大多数硫氰酸盐溶于水，而重金属的盐，如Ag，Hg(Ⅱ)盐不溶于水。硫氰根离子也是良好的配位体 Fe3+ + nSCN– Fe(NCS)n3–n ( n=1,2, …6 ) 硫氰酸盐用来检验铁(Ⅲ) 2. Br-、I-的鉴定：还原性 (1) Br-、I-混合液+CCl4，滴加氯水 哪个反应先发生呢？ 结果表明：优先氧化不适用，这是动力学的原因 暗红色 (2) Br-+无色品红?红色(Cl-、I-不干扰) (3) ① HNO3酸化：消除Ag2CO3(白色)、 Ag2SO4(白色，微溶) 、Ag3PO4(黄色)的影响 ② 利用AgX在NH3·H2O中的溶解度差别进行分离 2.0-2x x x ③ 能否还原？ 卤素单质、氢化物、卤化物、含氧酸(盐)的制备和性质 元素电势图推断化合物的稳定性及歧化能力：pH值的影响 含氧酸盐的热分解：产物的判断和热分解温度的高低 互卤化物、多卤离子、拟卤素的概念和代表性物质的结构 混合阴离子的分离与鉴定：多重平衡的计算 初步感受第二周期性 一、相似性： 酸性相近：HBrO4和HClO4、 H2SeO4和H2SO4、 HSeO4-和HSO4-、 H3AsO4和H3PO4的三级电离常数 结构相似： BrO4-和ClO4- 最高氧化态含氧酸盐溶解性： KBrO4和KClO4、 Ag3AsO4和Ag3PO4、BaSeO4难溶、Na2SeO4·10H2O：熔点30.3℃, Na2SO4·10H2O：熔点32.4℃ 二、相异性： 1、第二周期元素特殊性 单键键能：自上而下依次递减(反常：氟的单键键能小于同族元素氯) 较低的配位数 二、相异性： p区元素电负性与原子序数的关系 ⅢA～ⅦA族元素的电负性变化具有周期性。表现为二、四、六周期元素具有特殊性。相对于不同周期之间元素性质变化的周期性而言，p区元素不同主族之间的这种元素性质的周期性变化，被称为“二次周期性”或第二周期性或次级周期性 专题讨论：第二周期性 6. 卤酸及其盐 X2、OX-在碱液中歧化，可得卤酸盐和卤化物 3X2+ 6OH- == 5X- + XO3- + 3H2O 1/6转化率 I2 + 10HNO3(发烟硝酸) == 2HIO3 + 10NO2 + 4H2O 无色结晶 6V 3 . 1 ) /Cl Cl ( 1.513V ) /Br (BrO - 2 2 - 3 = = 制备： 由相应的钡盐与硫酸制得： Ba(XO3)2+H2SO4=BaSO4↓+2HXO3 ( X = Cl、Br ) 只存在液态 6. 卤