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第二章 光学分析法导论??1.?已知1电子伏特=1. 602×10-19J,试计算下列辐射波长的频率(以兆赫为单位),波数(以cm-1为单位)及每个光子的能量(以电子伏特为单位):(1)波长为900pm的单色X射线;(2)589.0nm的钠D线;(3)12.6μm的红外吸收峰;(4)波长为200cm的微波辐射。解:已知1eV=1.602×10-19J,?h=6.626×10-34J·s,?c=3.0×108m·s-1??①λ=900pm的X射线 Hz,即3.333×1011MHz cm-1 ??J??用eV表示,则eV②589.0nm的钠D线 Hz,即5.093×108MHz cm-1 ??J???用eV表示,则eV③12.6μm的红外吸收峰Hz,即2.381×107MHz cm-1??J??用eV表示,则eV④波长为200cm的微波辐射Hz,即1.50×102MHz cm-1??J用eV表示,则eV??2.?一个体系包含三个能级,如果这三个能级的统计权重相同,体系在300K温度下达到平衡时,试计算在各能级上的相对分布(Ni/N).能级的相对能量如下。??(1)??0eV,0.001eV,0.02eV;??(2)??0eV,0.01eV,0.2eV;(3)??0eV,0.1eV,??2eV。解:已知T=300K,?k=1.380×10-23J·K-1=8.614×10-5eV·K-1,??kT=8.614×10-5×300=0.0258eV????①E0=0eV,?E1=0.001eV,?E2=0.02eV??????②E0=0eV,?E1=0.01eV,?E2=0.2eV???????③E0=0eV,?E1=01eV,?E2=2eV???????3.?简述下列术语的含义??电磁辐射??电磁波谱??发射光谱??吸收光谱??荧光光谱??原子光谱??分子光谱自发发射??受激发射??受激吸收??电致发光??光致发光??化学发光??热发光电磁辐射――电磁辐射是一种以巨大速度通过空间传播的光量子流,它即有波动性,又具有粒子性.电磁波谱――将电磁辐射按波长顺序排列,便得到电子波谱.电子波谱无确定的上下限,实际上它包括了波长或能量的无限范围.发射光谱――原来处于激发态的粒子回到低能级或基态时,往往会发射电磁辐射,这样产生的光谱为发射光谱.吸收光谱――物质对辐射选择性吸收而得到的原子或分子光谱称为吸收光谱.荧光光谱――在某些情形下,激发态原子或分子可能先通过无辐射跃迁过渡到较低激发态,然后再以辐射跃迁的形式过渡到基态,或者直接以辐射跃迁的形式过渡到基态。通过这种方式获得的光谱,称为荧光光谱.原子光谱――由原子能级之间跃迁产生的光谱称为原子光谱.分子光谱――由分子能级跃迁产生的光谱称为分子光谱.自发发射――处于两个能级Ei、Ej(EiEj)上的粒子浓度分别为Ni、Nj.当i能级上的一个粒子跃迁到j能级时,就自发发射一个能量为Ei-Ej的光子,这类跃迁称为自发发射.受激发射――对于处于高能级i的粒子,如果有频率恰好等于(Ei-Ej)/h的光子接近它时,它受到这一外来光子的影响,而发射出一个与外来光子性质完全相同的光子,并跃迁到低能级j.这类跃迁过程为受激发射.受激吸收――频率为(Ei-Ej)/h的辐射照射时,粒子从能级j跃迁到能级i,使得辐射强度降低,这种现象称为受激吸收.电致发光――电场引起的碰撞激发,是指被电场加速的带电粒子碰撞而受到激发,从而发射出电磁辐射.这一过程称为电致发光.光致发光――电磁辐射吸收激发,是指吸收电磁辐射而引起的激发,从而发射出电磁辐射,这一过程称为光致发光.化学发光――在一些特殊的化学反应体系中,有关分子吸收反应所释放的化学能而处于激发态,回到基态时产生光辐射。这样获得的光谱称为化学发光光谱.热发光――物体加热到一定温度也会发射出电磁辐射,称为热发光.4.?什么是光谱分析法,它包括哪些主要方法?答:当物质高温产生辐射或当辐射能与物质作用时,物质内部能级之间发生量子化的跃迁,并测量由此而产生的发射,吸收或散射辐射的波长和强度,进行定性或定量分析,这类方法就是光谱分析法.??光谱分析法主要有原子吸收光谱法、原子发射光谱法、原子荧光法、紫外-可见分光光度法、红外光谱法、分子荧光法、X射线荧光法等.5.?辐射光子能量与波长的关系怎样,按光子能量从高到低有哪些辐射类型?答:辐射光子能量与波长的关系为:E=hc/λ按光子能量从高到低的顺序为:γ射线,X射线,紫外,可见,红外,微波,无线电波6.?电子光谱一般在什么波长区?振动光谱在什么波长区?转动光谱在什么波长区?答:电子光谱——紫外、可见区(Ee、Eυ、Er??均改变)??62~620nm振动光谱——近红外区(Ev及Er改变)??620~24.8μm转动光谱——远红外、微波区(仅
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