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第四章 试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应,形成氯化钾的过程?如何理解离子键没有方向性和饱和性? 答 原子所得,二者因静电引力而吸引,之间得作用力成为离子键。 离子键没有方向性可以这样理解:阴离子与阳离子并非只有再某一方向才具有吸引力,而是在任何方向都有力的作用,只不过当距离远时其作用力小一点而已。 用下列数据求氢原子的电子亲和能: K(s) → K(g) △H1=83 kJ·mol K(g) → K+(g) △H2=419 kJ·mol H2(g) → H(g) △H3=218kJ·mol K+(g) + H(g) → KH(s) △H4= -742kJ·mol K(s) + H2(g) → KH(s) △H5= -59kJ·mol 解 ClF的解离能为246kJ·mol-1 ,ClF的生成热为—56 kJ·mol-1 Cl2的解离能为238 kJ·mol-1,试计算F2(g)解离能。 解 试根据晶体的构型与半径比的关系,判断下列AB型离子化合物的晶体构型: BeO,NaBr,CaS,RbI,BeS,CsBr,AgCl。 答 试从电负性数据,计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少? 并判断哪些是离子型化合物?哪些是共价型化合物? NaF,AgBr,RbF,HI,CuI,HBr,CrCl。 答 如何理解共价键具有方向性和饱和性? 答 BF3是平面三角形的几何构型,但NF3却是三角 的几何构型,试用杂化轨道理论加以说明。 答 指出下列化合物合理的结构是哪一种?不合理结构的错误在哪里? (a) (b) (c) 答 N2O存在 在下列各组中,哪一种化合物的键角大?说明其原因。 (a)CH4和NH3 (b)OF2和Cl2O (c)NH3和NF3 (d)PH3和NH3 答 试用价层电子互斥理论判断下列分子或离子的空间构型。说明原因。 HgCl2 BCl3 SnCl2 NH3 H2O PCl5 TeCl4 ClF3 ICl SF6 IF5 FCl4 CO2 COCl2 SO2 NOCl SO2Cl2 POCl3 SO ClO IO2F 答 试用价键法和分子轨道法说明O2和F2分子的结构。这两种方法有何区别? 答 见书177页。 价键理论认为形成共价键的电子只局限于两个相邻原子间的小区域内运动,缺反对分子作为一个整体的全面考虑,因此它对有些多原子分子,特别是有机化合物分子的结构不能说明,同时它对氢分子离子中的单电子键、氧分子中的三电子键以及分子的磁性等也无法解释。 分子轨道理论,着重于分子的整体性,它把分子作为一个整体来处理,比较全面地反映了分子内部电子的各种运动状态,它不仅能解释分子中存在的电子对键、单电子键、三电子键的形成,而且对多原子分子的结构也能给以比较好的说明。 今有下列双原子分子或离子 Li2 , Be2 , B2 , N2 , HF , F2 ,CO+ ① 写出它们的分子轨道式。 ② 计算它们的键级,判断其中哪个最稳定?哪个最不稳定? ③ 判断哪些分子或离子是顺磁性。哪些是反磁性? 答 写出O,O2 ,O ,O分子或离子的分子轨道式。并比较它们的稳定性? 答 已知NO2,CO2,SO2分子其键角分别为132°,180°,120°,判断它们的中心原子轨道的杂化类型? 答 。 写出NO+,NO,NO分子或离子的分子轨道式,指出它们的键级,其中哪一个有磁性? 答 16. 举例说明金属导体,半导体和绝缘体的能带结构有何区别? 答 简单说明键和π键的主要特征是什么? 答 试比较如下两列化合物中正离子的极化能力的大小: ZnCl2 ,Fe Cl2 ,CaCl2 ,KCl。 SiCl4 ,AlCl3 ,PCl5 ,MgCl2,NaCl。 答 19. 试用离子极化的观点,解释下列现象: AgF易溶于水,AgCl,AgF,AgI难溶于水,溶解度由AgF到AgI依次减小。 AgCl,AgBr,AgI的颜色依次加深。 答 20. 试比较下列物质中键的级性的大小。 NaF, HF, HCl, HI, I2 答 21. 何谓氢键?氢键对化合物性质有何影响? 答 22. 下列化合物中哪些存在氢键?并指出它们是分子间氢键还是分子内氢键? C6H6,NH3,C2H6,
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