物理化学基础,经典讲稿概要.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 8.2 溶胶 溶胶粒子在形成过程中，胶核选择性吸附与胶核有相同成分的离子，使胶粒带电。 例如：在AgI溶胶的制备过程中，如果AgNO3过量，则胶核优先吸附Ag+离子，使胶粒带正电；如果KI过量，则优先吸附I -离子，胶粒带负电。 * 8.2 溶胶 2、胶团结构 胶核 胶粒 胶团 * 8.2 溶胶 2、胶团结构 [ (AgI)m· nI-· (n-χ)K+]χ- · χK+ 胶核 吸附层 扩散层 胶粒 胶团 * 8.2 溶胶 溶胶粒子：胶粒 胶粒表面的电势：ξ电势 K=6，球形粒子 K=4，棒状粒子 * 8.2 溶胶 3、影响溶胶稳定性的因素 （1）ξ电势越大，溶胶越稳定（库仑作用和溶剂化）。 * 8.2 溶胶 胶粒之间有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr，总作用能为Va+Vr。如图所示：当粒子相距较大时，主要为吸力，总势能为负值；当 靠近到一定距离，排斥力起主要作用，势能升高。要使粒子聚结，必须克服这个势垒。 * 8.2 溶胶 （2）电解质的影响 主要影响：反离子使溶胶不稳定（聚沉），价数影响最大：聚沉能力与反离子价数的六次方成正比。 次要影响： 一价反离子：H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+；F-Cl-Br-NO3-I- 同号离子使溶胶稳定，价数较高，作用较大。 * 8.2 溶胶 （3）大分子化合物的影响 当大分子化合物少时，破坏溶胶稳定性（敏化作用）；当大分子化合物足够多时，增加溶胶稳定性（保护作用） 。 * 8.2 溶胶 * 8.3 大分子溶液 一、大分子化合物的特点 分子量不一致 （平均摩尔质量） 分子量大 多级结构 作用力大 分子间力 链段间力 （溶胀和溶解） * 8.3 大分子溶液 二、大分子化合物的平均摩尔质量及其测定方法 数均摩尔质量 渗透压法 质（重）均摩尔质量 光散射法 Z均摩尔质量 超离心沉降法 粘均摩尔质量 Mη：[η ]=KMα 粘度法 * 8.3 大分子溶液 二、大分子化合物的平均摩尔质量及其测定方法 Mn Mm Mη Mz 补充1、渗透压法 pV=nRT （理想气体） πV=nRT 或 π=CRT (C: mol/L) π=P纯溶剂-P溶液 * 8.3 大分子溶液 二、大分子化合物的平均摩尔质量及其测定方法 Mn Mm Mη Mz 补充1、渗透压法 pV=nRT （理想气体） πV=nRT 或 π=CRT (C: mol/L) 稀溶液，即溶质符合拉乌尔定律，忽略溶质分子对溶剂分子的作用；溶质不挥发。 * 8.3 大分子溶液 补充1、渗透压法 π=CRT ( C: g/L) 即使大分子稀溶液，也不能忽略溶质分子对溶剂分子的作用。 * 8.3 大分子溶液 P实际P公式 π实际π公式 当溶液浓度较稀时， * 8.3 大分子溶液 问题： 1、如何化成线性形式？ 2、渗透压法在大分子溶液中常用，而在溶胶 和小分子溶液中均不常用，为什么？ * 8.3 大分子溶液 补充2、粘度法 相对粘度 增比粘度 比浓粘度 特性粘度 * 8.3 大分子溶液 补充2、粘度法 特性粘度与浓度无关，只与大分子化合物在溶液中的结构、形态、分子量有关。 [η] =kMα ln[η ]=lnk+αlnM