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10.2 硫化过程的四个阶段 10.3 用硫化仪测定硫化硫化程度 二、硫化曲线的分析 ④F点后,曲线有三种走向: OA走向,硫化曲线上升而不趋于某一定值。如过氧化物交联NBR,F橡胶,乙丙EP橡胶。 OB是最典型的硫化曲线,交联与断裂达到平衡,硫磺硫化的合成橡胶,高效硫化的NR。 OC变软,断裂大于交联,甲基硅橡胶,乙烯基硅橡胶,F硅橡胶,丁基橡胶,硫磺硫化的NR或ZnO不足的NR 三、硫化参数的确定 ③ T10为转矩M达到ML+(Mm-ML)·10%的时间,它反映胶料的焦烧时间; ④T90为转矩M达到ML+(Mm-ML)·90%的时间,它反映胶料的正硫化时间 第四节 硫化反应机理 (二)活性剂的作用 二、非硫黄硫化 (二)金属氧化物硫化 (三)树脂硫化 ②橡胶双键被极化 第五节 硫化工艺 (二)硫化压力 (三)硫化介质 二、硫化方法 (七)微波硫化 (八)高能辐射硫化 课堂练习 1.什么是塑料的一次成型,那些成型属于一次成型,请结合实际产品说明 2.什么是塑料的二次成型,那些成型属于二次成型,请结合实际产品说明 大多数橡胶制品是在一定压力下进行硫化的,只有少数橡胶制品是在常压下进行硫化的。 硫化加压的目的: 1、防止制品中产生气泡 2、使胶料流散且充满模型 (复杂花纹) 3、提高胶料与织物或金属的粘合力 硫化压力的大小,根据胶料性能、产品结构和工艺条件而定,其原则是: 1、胶料流动性小→压力高,流动性大→压力低 2、产品速度大、层数多、结构复杂、压力↑ 一般25kg/cm2。注压工艺 800-1500kg/cm2 在加热硫化过程中,凡是借以传递热能的物质通称硫化介质。 常用的硫化介质有:饱和蒸汽、过热蒸汽、过热水、热空气以及热水等。 近年来还有采用共熔盐、共熔金属、微粒玻璃珠、高额电场、红外线、γ—射线等作硫化介质的。硫化介质在某些场合下又兼为热煤。 目前,国内广泛使用饱和蒸汽、过热水、热空气和热水作为硫化介质。 1、饱和蒸汽 特点:热含量大,导热效率,成本低,压力和温度可调,是使用量最广的硫化介质。 优点:热量大,导热效率高,成本低,提供适当的温度和压力 缺点:(1)不能硫化有亮面的胶料,因为饱 和蒸汽阻止亮油固化。 (2)不适于低温长时间制品的硫化 ( 压力小,气泡不能排除) (3)不适用易水解的橡胶 2、热空气 缺点:热含量小,传热效率低,易氧化(不能硫化用过氧化物硫化的胶料) 优点:对光洁性表面制品宜采用热空气硫化(能硫化有亮面的胶料) 3、过热水和热水 过热水既可传热,又能赋于制品较大的硫化压力,因而特别适合轮胎的硫化,为保持硫化温度,过热水进行循环加热。 热水为常压水,硫化水温低于100 ℃,硫化时间长,仅硫化活性温度低100 ℃超速促进剂的薄壁浸制制品。 (一)平板硫化 将半成品或胶料的模型置于能够加压的上下两个平板间进行硫化的。平板间的压力由油压或水压决定 加热方式:蒸气或电 硫化温度: 120-160 ℃ 硫化压力: 15-20kg/m2 硬质 70 kg/m2 硫化制品: 模型制品、传动带 、运输带、胶板等 (二)注压硫化 注压硫化法是在平板硫化法以及塑料注射成型基础上发展起来的,并成为橡胶工业中的一种新技术。 由于橡胶的注压成型工艺在提高产品质量、降低生产成本以及提高劳动生产效率等方面具有很多优点,发展速度很快。 注压硫化工艺程序大致分为胶料预热塑化、注射、硫化、出模及修边等。 3、活性侧基分子与橡胶分子间的化学反应 当多硫侧基达到最大值时,发生交联反应。 (1)无活性剂的交联反应 无活性 (2)有活性剂的交联反应 在有活性剂(如氧化锌)存在的情况下,交联反应性质发生了变化。此时,侧基间的相互作用成为主要反应。这是因为硫化时所生成的各种含硫侧基被吸附于氧化锌的表面上,而这些极性侧基因相互吸引而靠近,反应生成交联键。 离子反应 另外ZnO与硬脂酸反应生成锌离子,与多硫络合
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