中药化学期末复习 中药化学书本章节资料ok.docVIP

中药化学复习提纲 结构——理化性质——提取分离——理化检识--------结构鉴定——中药实例 第二章 中药化学成分的一般研究方 一、各类中药化学成分的主要生物合成途径 (选择,最后产物或途径) 乙酸-丙二酸途径:脂肪酸类,酚类,醌类 甲戊二羟酸途径:萜类,甾类 莽草酸途径:即桂皮酸途径,苯丙素类,木脂素类,香豆素类 氨基酸途径 :生物碱类 二、中药有效成分的提取方法 (选择,极性低,水溶性的有哪些) 溶剂提取法（常用溶剂及极性） （1）溶剂按极性分类：三类，即亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。溶剂按极性由弱到强的顺序如下：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。 甲醇（乙醇）提取方法 （1）煎煮法：挥发性及加热易破坏多糖类不宜用 （2）浸渍法：不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，含淀粉或黏液质多的成分效率不高。 （3）渗漉法：效率高 （4）回流提取法受热易破坏的成分不宜用。 （5）连续回流提取法：有机溶剂，索氏提取器或连续回流装置 适于具挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的。挥发油、小分子生物碱、酚类、游离醌类等 吸附色谱 凝胶过滤色谱 离子交换色谱 大孔树脂色谱 1.吸附色谱 原理：利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。常用的吸附剂包括硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺等。 （1）硅胶：吸附作用是由于颗粒表面有很多硅醇基，它可以和许多化合物形成氢键而具有一定的吸附作用，极性大小分离，广泛，大多数成分的分离，微酸性、不宜分离碱性物质。 （2）氧化铝：微碱性、适宜分离碱性物质。 （3）聚酰胺：适于分离黄酮、酚、醌类、有机酸及鞣质。 　　聚酰胺中的酰胺基可与酚羟基、羧基、羰基、硝基等形成氢键吸附。聚酰胺的吸附容量大。被分离成分的结构与吸附力的关系： 　　可形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强，越难被洗脱。 　　形成分子内氢键的吸附能力会减弱。 　　分子中芳香化程度越高，吸附能力越强。 　　对聚酰胺柱的洗脱能力，与溶剂的种类有关：甲酰胺，丙酮，甲、乙醇，水依次减弱。 　　2.凝胶过滤色谱（排阻色谱、分子筛色谱） 　　原理：主要是分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。 　　当混合物溶液通过凝胶柱时，比凝胶孔隙小的分子可以自由进入凝胶内部，而比凝胶孔隙不能进入凝胶内部，只能通过凝胶颗粒间隙，首先被洗出。 　　常用的是葡聚糖凝胶（sephadexG）和羟丙基葡聚糖凝胶（sephadexLH-20）。 　　3.离子交换色谱 　　原理：基于各成分解离度的不同而分离。 　　离子交换剂的种类：离子交换树脂、离子交换纤维素、离子交换凝胶。 　　应用：主要用于生物碱、有机酸及氨基酸、蛋白质、多糖等水溶性成分的分离纯化 　　4.大孔树脂色谱 　　原理：大孔树脂是一类没有可解离基团，具有多孔结构，不溶于水的固体高分子物质。它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。 　　色谱行为：反相的性质，一般被分离物质极性越大，越先被洗脱下来，极性越小，越后洗脱下来。对洗脱剂而言，极性大的溶剂洗脱能力弱，而极性小的溶剂则洗脱能力强，故大孔树脂在水中的吸附性强。 　　大孔吸附树脂色谱被引进应用于中药有效部位或有效成分的分离富集。它具有选择性好、机械强度高、再生处理方便、吸附速度快等特点。 分类：根据骨架材料是否带功能基团，大孔吸附树脂可分为非极性、中等极性与极性三类。 5.分配色谱 　　（1）基本原理 　　利用物质在固定相和流动相之间分配系数不同而达到分离。 　　（2）分类 　　正相色谱：固定相极性流动相极性，用于分离极性和中等极性的成分。常用固定相：氰基或氨基键合相；常用流动相为有机溶剂。 　　反相色谱：固定相极性流动相极性，用于离非极性和中等极性的成分，常用C18或C8键合相。常用流动相为甲醇-水或乙腈-水。 波谱鉴定 (4个是鉴定什么的) 掌握2个提取方法和鉴定发发 糖和苷类化合 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 二糖 龙胆二糖 蚕豆糖 芸香糖:α-L-鼠李糖(1→6)-D-葡萄糖 糖的分类 根据其能否水解和分子量的大小可分为： 单糖：不能再被水解成更小分子的糖。如葡萄糖、鼠李糖等。 低聚糖：由2～9个单糖聚合而成，也称寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。 多糖： 由10个以上的单糖聚合而成，分子量很大。其性质也不同于单糖和低聚糖,如淀粉、纤维素等。 构型D，L，α，β : 向上D,向下L;