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第二章化学热力学课件.ppt
2.1.1 系统和环境 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程,途径和可逆过程 2.1.4 相 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 §2.2 热力学第一定律 C—H键的键焓为上述能量的平均值。即在不同物质中,断裂C —H键所需的能量是不同的,键焓是受环境影响的。 2.关于键焓的几点说明 1.键焓是键断开时的焓变,其数值大于零。 2.断键反应的反应物和产物必需都是气态。 3.键焓与键能是不相同的。键能指的是断键时的热力学能变化,但两者的差别很小。 4.键焓是表征键强度的物理量,键焓越大,键越牢,分子越稳定。 3.由键焓估算反应的焓变 可以由键焓来估算气相反应的标准摩尔焓变。 * 第二章 热化学 §2.1 热力学术语和基本概念 §2.2 热力学第一定律 2.1.1 系统和环境 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程和可逆过程 2.1.4 相 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 §2.1 热力学术语和基本概念 系统:被研究对象及其所占空间 环境: 系统外与其密切相关的部分 敞开系统:与环境有物质交换也有能量交换 封闭系统:与环境无物质交换有能量交换 隔离系统:与环境无物质、能量交换 状态:一定条件下系统的综合性质的表现 状态函数:描述系统性质的物理量。(p,V,T) 特点:(1)状态一定,状态函数一定。 (2) 状态变化,状态函数也随之而变,且状态 函数的变化值只与始态、终态有关,而 与变化途径无关。 定温过程: 定压过程: 定容过程: 可逆过程:系统从终态到始态时,消除了对环 境产生的一切影响; 可逆过程是理想化过程,无限接近热 力学平衡态。 系统中物理性质和化学性质完全相同 的任何均匀部分。 均相系统(或单相系统) 非均相系统(或多相系统) 物质B的化学计量数 化学反应计量式 反应进度 的单位是mol 3.0 10.0 0 0 2.0 7.0 2.0 1.5 5.5 3.0 反应进度必须对应具体的反应方程式。 2.2.1 热和功 2.2.2 热力学能和焓 2.2.3 热力学第一定律 2.2.4 焓变和热化学方程式 2.2.5 Hess定律 系统与环境之间由于存在温差而传递 的能量。 热不是状态函数。 系统吸热: Q 0; 系统放热: Q 0 1.热( Q ) 2.2.1 热和功 2.功( W ) 系统与环境之间除热之外以其它形式传递 的能量 。 系统对环境做功,W0 环境对系统做功,W0 体积功: 非体积功 功不是状态函数 pex V1 热力学能(U): 系统内所有微观粒子的全部 能量之和,也称内能。 U是状态函数。 2.2.2 热力学能 热力学能变化只与始态、终态有关,与变化途径无关。 2.2.3 热力学第一定律 对于封闭系统热力学第一定律为: 得功W 热力学定律的实质是能量守恒与转化定律。 2.3.1 定容反应热 2.3 焓变和热化学方程式 对于封闭系统,在定容过程中, ?V=0,W=0 QV为定容反应热。 定容反应热常用弹式量热计进行测量 2.3.2 定容反应热 在定压过程中, 焓: 焓变: 对于无气体参加的反应,W = –pex ? V=0 有气体参加 的反应: 2.3.3 ? rUm与?rHm 的关系
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