土壤及底泥中甲基汞检测方法－液相萃取乙基化吹气-环境检验所.docVIP

土壤及底泥中甲基汞檢測方法－液相萃取／乙基化／吹氣捕捉／冷蒸氣原子螢光光譜法 中華民國102年6月24日環署檢字第1020052964號公告 自中華民國102年月日NIEA S341.60B 方法概要 以二氯甲烷萃取土壤或底泥樣品中之甲基汞，再以試劑水進行反萃取。萃取液置於密閉反應瓶中，與液態之四乙基硼化鈉（NaBEt4）進行乙基化反應，產生氣體藉由惰性氣體載送至Tenax或Carbotrap吸收管柱捕捉，再熱脫附至恆溫氣相層析儀，分離出甲基汞，最後熱裂解成汞蒸氣，由冷蒸氣原子螢光光譜儀（Cold vapor atomic fluorescence spectrometry, CVAFS）進行定量分析。 適用範圍 本方法適用土壤、底泥或其他類似基質中甲基汞含量之檢測，本方法之方法偵測極限約為 0.16 ng/g（註1）。 干擾 殘留在水溶液中的二氯甲烷會造成回收率降低。所有二氯甲烷必須在反萃取之試劑水中蒸發完全。 鹽酸濃度會影響乙基化反應。 硝酸會造成甲基汞部份分解。 如果添加回收率偏低時，可於萃取前增加鹼性消化步驟以提高回收率。註2 在樣品採集、處理及分析階段皆必須維持可能的最乾淨狀況以獲得較佳之結果。 設備及材料 分析天平：可精秤至 0.1 mg。 樣品萃取瓶：50 mL 或適當體積之附有鐵氟龍墊片之螺旋蓋的玻璃離心管。 反萃取瓶：60 mL 含氟的聚合物（Fluoropolymer，如：PTFE、 PFA或FLPE等）或是玻璃材質，並附含氟聚合物之瓶蓋（註3）。清洗步驟請參考NIEA W540方法。 巴斯德吸管：可丟棄式吸管。 加熱器：可維持、調整溫度至～℃。 震盪器：用以混合樣品萃取液。 沸石：鐵氟龍或其他材質。 冷蒸氣原子螢光光譜儀（CVAFS）或同類型儀器：設備包含下列各項裝置，組裝架構圖如圖一及圖二。 低壓4 W汞蒸氣燈。 遠紫外光石英螢光樣品偵測槽：12 mm × 12 mm × 45 mm，具10 mm光徑長度（Path length）（NSG Cells或同等級）。 紫外-可見光光電倍增管（PMT）：使用253.7 nm 之干涉濾光片以隔絕外界光線（Oriel Corp., Stamford, CT或同等級）。 光度計及光電倍增管電源供應器（Oriel Corp. 或同等級），以轉換光電倍增管輸出訊號。 黑色電鍍鋁之光學基座：使螢光槽、光電倍增管與光源維持成一直角，並提供入射光與螢光光束的準直（Collimation）（Frontier Geosciences Inc., Seattle, WA 或同等級）。 流量計：具針閥（Needle valve）能控制載流氣體流量為30 ～60 mL/min。 吹氣系統(Purging system)： 手動批次式吹氣系統： 具針閥之流量計：可控制並偵測到達吹氣槽（Purge vessel）之氣體流速至 350 ± 50 mL/min。 含氟的聚合物材質之接頭配件：外徑 6.4 mm 含氟聚合物材質管和含氟聚合物接頭或螺紋管接頭連接裝置與管柱，外徑 3.2 mm 含氟聚合物管連接裝置和裝置間會較有彈性。 冷蒸氣氣泡產生器（Bubbler）： （如圖三a之氣泡產生器）200 mL 之硼矽酸鹽玻璃容器（15cm高內徑5cm），頸部磨砂口為 24/40，氣體導入管出口處約距瓶底 0.2 cm。直形玻璃管式，末端有多孔性燒結玻璃頭，用來產生氣泡。 自動批次式吹氣系統（如圖一），或具相同功能之裝置。 恆溫氣相層析Isothermal GC）系統： 記錄器：與冷蒸氣原子螢光光譜儀相容之多範圍可變速之記錄器，或是其它相容之資料收集裝置。 試劑 試劑中若含有不純物會嚴重影響分析結果之準確性及精密度，因此在本方法中使用的各種試劑，均為分析級以上或經確認合乎品質要求的其他等級試劑。 試劑水：比電阻≧ 18 MΩ-cm 之純水。 低汞含量濃鹽酸或超純濃鹽酸：汞濃度小於 5 pg / mL。 低汞含量濃硫酸或超純濃硫酸：汞濃度小於 5 pg / mL。 溴化鉀/硫酸萃取溶液18%KBr/5%H2SO4）：溶解 18 g 試藥級溴化鉀於適量試劑水，於 100 mL 定量瓶中，緩慢加入 5 mL 濃硫酸，以試劑水定量至標線。加 0.02 g 鹽酸羥胺（NH2OH·HCl）穩定試劑，以 PFA 瓶或玻璃瓶保存於冰箱中冷藏，須每月配製。 硫酸銅溶液，1 M：溶解 24.97 g 試藥級硫酸銅（CuSO4·5H2O），於 100 mL 定量瓶中，以試劑水定量至標線，保存於 PFA 瓶。 二氯甲烷：HPLC 級。 冰醋酸：試藥級。 檸檬酸緩衝溶液Citrate buffer）：溶解 107.9 g 檸檬酸(Citric acid monohydrate)及 146.79 g 檸檬酸鈉Sodium