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毛细管气相色谱法分析白酒中的甲醇和酯类 　　摘要 使用DB-WAX毛细管柱，对白酒中醇类、酯类的色谱分离条件进行优化，大大提高了乙酸乙酯、甲醇和丙酸乙酯的分离度，建立了白酒气相色谱的分析方法。在最佳条件下，白酒中各种微量成分得到较好的分离，回收率为95.7%～99.5%，重现性好，准确度高。 　　关键词 白酒；气相色谱；甲醇；酯类 　　中图分类号 TS207.3 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）20-0256-01 　　香型不同，白酒的特征性香气成分不同。特征性香气成分的含量是判定不同类型白酒酒质优劣的重要指标之一[1-5]。白酒的主要香型成分为丙酸乙酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、2-苯乙醇、己酸乙酯、3甲硫基丙醇等。《食品安全国家标准 蒸馏酒及其配制酒》（GB 2757―2012）[2]对甲醇含量进行了限定。分析白酒中醇类、酯类是提高白酒质量的重要环节。本文通过对仪器条件的优化与选择[4-5]，确定了优化条件（诸如升温条件、柱流速、分流比等），同时分离、测定了不同香气成分，可以为白酒生产提供科学参考。 　　1 材料与方法 　　1.1 试验材料 　　GC 2010 plus 气相色谱仪（配FID 检测器），日本岛津公司；DB-WAX 毛细管柱；乙醇：色谱纯；丙酸乙酯、乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、乙酸戊酯（内标物）、乳酸乙酯、己酸乙酯、2-苯乙醇、3-甲硫基丙醇：纯度不小于99%；白酒，市购。 　　1.2 试验方法 　　1.2.1 色谱条件。柱温初始30 ℃，保持6 min，15 ℃/min 升至180 ℃，保持6 min；进样口温度200 ℃；检测器温度220 ℃；载气（N2）0.085 MPa；尾吹气35.0 mL/min；氢气40 mL/min；空气400 mL/min；柱流量1.00 mL/min；分流比70∶1。 　　1.2.2 样品测定。吸取白酒约10 mL，加2 mL/100 mL内标物溶液0.1 mL，定容至10.0 mL，混匀，取1.0 μL进样，内标法定量。 　　2 结果与分析 　　2.1 色谱条件的优化 　　2.1.1 升温条件的选择。在其他条件为定值的条件下，比较了以下初始温度：30、35、40、45、50、60 ℃。得到最佳初始温度为30 ℃。温度越低，低沸点物质分离度越好。温度35 ℃及以上，甲醇和乙酸乙酯等物质较难分离。又因30 ℃以下受室温影响不易平衡，因此选择30 ℃为初始温度。初始温度下的保留时间对于本试验很关键，分别测试2、4、6、7、8 min作为保留时间，发现6 min为最佳时间，时间过短丙酸乙酯在溶剂峰里分不开，当时间超过6 min分离度和峰形均没有得到改善。通过对不同升温速率测试比较，发现其对本试验影响不大，15 ℃/min不仅节省时间且峰形较好。最终温度选择了180 ℃，保持6 min，此条件下便于高沸点物质有效分离，且不因温度过高而损失。因本试验中升温速率较快，基线会随之抬升，一定的保留时间会抵消此影响。 　　2.1.2 柱流速的选择。本试验中的难点在于提高低沸点处的甲醇、乙酸乙酯，溶剂峰和丙酸乙酯的分离度。降低柱流速可以提高分离度[3]。通过测试比较2.50、2.00、1.50、1.20、1.00 mL/min的柱流速，得到1.00 mL/min为最佳柱流速。 　　2.1.3 分流比的选择。分流比太小，大组分峰出现严重拖尾，本试验中丙酸乙酯在溶剂峰尾处，通过增加分流比，使得溶剂峰变窄，丙酸乙酯与溶剂峰得到有效分离[4-6]。设置分流比分别为20∶1、30∶1、40∶1、50∶1、60∶1、70∶1、80∶1，进样后发现随着分流比的增加，峰形及峰的分离度越好，得到最佳分流比为70∶1。分流比为80∶1时，各峰分离度未进一步改善。 　　2.2 定性与定量 　　在1.2.1色谱条件下，较好分离了白酒样品中的成分，分离度大于1.2，组分的保留时间及平均定量校正因子如下：乙酸乙酯5.46 min，1.6249；甲醇5.62 min，1.995 5；丙酸乙酯7.42 min，1.255 0；正丙醇9.40 min，1.065 8；己酸乙酯13.06 min，0.982 5；乳酸乙酯14.50 min，1.3367；3-甲硫基丙醇18.66 min，0.976 1；2-苯丙醇21.32 min，0.551 0。 　　2.3 精密度、回收率和检出限 　　测定样品中的组分含量，连续测定5次，计算精密度，见表1。为了测定结果的准确度，进行回收试验。在10.0 mL酒样中准确加入混合标准溶液100.0 μL后，测定各组分的回收率，结果见表1。各组分的回收率在95.7%～99.5%之间，说明本方法的测定结果准确可靠。 　　3 结论与讨论