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第4章 酸碱滴定法 4.1 酸碱平衡的基础理论 4.2 酸碱滴定终点的指示方法 4.3 酸碱滴定曲线 4.4 终点误差 4.5 酸碱标准滴定溶液的配制和标定 4.6 酸碱滴定法的应用示例 4.7 非水溶液中的酸碱滴定 4.1.1 酸碱质子理论 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ 4.1.2 酸碱离解常数 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- 3）多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 H+ + OH- H2O H+ + Ac- HAc OH- + HAc H2O + Ac- 4.1.3 浓度、活度与离子强度 1）一元酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5，pH = 4.00时 2）二元酸 3）多元酸 酒石酸(H2A)的δ -pH图 磷酸(H3A)的分布系数图 2) 缓冲容量与缓冲范围 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用?表示，?＝dc/dpH 4.3.3 多元酸(碱)和混合酸(碱)的滴定 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算 指示剂的选择 滴定化学计量点的pH值的计算 以H3A为例： 前提：可以分步滴定 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 4.5 酸碱标准溶液的配制和标定 4.5.1 HCl标准滴定溶液的配制和标定 1) 配制：（HCl、H2SO4） 2) 标定：Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O = 4H3BO3 + 2NaCl 甲基红作指示剂 4.5.2 NaOH标准滴定溶液的配制和标定 1) 配制：（NaOH、KOH） 2) 标定 ：H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + H2O 酚酞作指示剂 4.6.4 铵盐的测定 1) 蒸馏法：蒸馏、吸收、返滴定 2) 甲醛法: 3) 凯氏定氮法-测定蛋白质：转化、蒸馏、吸收、滴定 4.6.5 氟硅酸钾法测定SiO2含量 转化、沉淀、分离、水解、测定 SiO2＋2KOH K2SiO3＋H2O 4.6.6 某些有机物含量的测定 1）酸酐和醇类的测定 (RCO)2O＋H2O = 2RCOOH (CH3CO)2O＋ROH CH3COOR ＋CH3COOH 2) 醛和酮的测定 氧化酸碱滴定法： 苯甲醛 苯甲酸 3) 酯类的测定 水解、返滴定未反应的碱。 CH3COOC2H5+NaOH = CH3COONa + C2H5OH 第1次作业P87－88 习题1－5。 第2次作业 201105 P88－89 习题6－8，13，14，16，20，23。 第3次作业P88－90 习题11, 12, 24, 27, 28, 29, 30。 4.6.7 磷的测定 用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴。 nP : nNaOH= 1:2