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第九章 生物碱 生物碱的定义 1.生物碱是天然产物的含氮有机化合物。 2.生物碱是存在于生物界的一类含氮有机化合物，多数具有复杂的氮杂环结构。 3.生物碱是含负氧化态氮原子，存在生物有机体中的环状化合物。 酰胺类生物碱 占1/4 吡咯类生物碱 托品烷类生物碱 吡咯里西丁类生物碱 四、来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱 （一）苯丙胺类 （二）四氢异喹啉类 （三）苄基四氢异喹啉类 （四）苯乙基四氢异喹啉类 （五）苄基苯乙胺类 （六）吐根碱类 （一）苯丙胺类 （二）四氢异喹啉类 （三）苄基四氢异喹啉类 （三）苄基四氢异喹啉类 （三）苄基四氢异喹啉类 （三）苄基四氢异喹啉类 （四）苯乙基四氢异喹啉类 （五）苄基苯乙胺类 （六）吐根碱类 五、来源于色氨酸的生物碱 （一）简单吲哚类 （二）简单β –卡波林碱类 （三）半萜吲哚类 （四）单萜吲哚类 六、来源于萜类的生物碱 （一）单萜类生物碱 （二）倍半萜类生物碱 （三）二萜类生物碱 （四）三萜类生物碱 六、来源于甾体的生物碱 （一）孕甾烷（C21）生物碱 （二）环孕甾烷（C24）生物碱 （三）胆甾烷（C27）生物碱 生物碱的理化性质 一、生物碱的性状 二、生物碱的旋光性 三、生物碱的溶解性 四、生物碱的检识 五、生物碱的碱性 1、氮原子的杂化度 中性 弱碱 中强碱 1、氮原子的杂化度 1、氮原子的杂化度 生物碱碱性的一般规律 碱性基团的pKa值大小顺序为：胍基＞ 季铵碱＞ 脂肪胺基＞ 芳香胺基＞ 酰胺基 比较下列化合物碱性大小 胡椒啶 喹啉 胡椒碱 2、诱导效应 可卡因 托哌可卡因 比较下列化合物碱性大小 碱性：B A D C 3、诱导—场效应 4、共轭效应——苯胺 pKa 4.58 10.4 4、共轭效应——苯胺 毒扁豆碱 4、共轭效应——烯胺 4、共轭效应——烯胺 pKa 11.94 pKa 3.8 4、共轭效应——酰胺 4、共轭效应——酰胺 喜树碱的碱性如何？ 酰胺基 pKa ？ 喹啉环 pKa ？ 5、空间效应 麻黄碱 甲基麻黄碱 5、空间效应 莨菪碱 东莨菪碱 6、氢键效应 和钩藤碱 异和钩藤碱 pKa 6.32 5.20 比较下列化合物碱性大小 碱性：B C A 比较下列化合物碱性大小 碱性：B D C A 比较下列化合物碱性大小 小檗碱 羟基以负离子形式存在 强碱 pKa 11.1 4.94 1.42 pKa 8.31 9.88 金 雀 花 碱 P—π 共轭 碱性减弱 N1 pKa 7.88 N2 pKa 1.76 pKa 1.84 pKa 9.56 9.30 pKa 9.65 7.50 * * O N—氧化物 C C 1000多种