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* * * * 第五节 热力学第二定律的 微观解释 开始时,4个分子都在A部,抽出隔板后分子将向B部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后,4分子在容器中可能的分布情形如下图所示: 一个被隔板分为A、B相等两部分的容器,装有4个涂以不同颜色分子 以气体自由膨胀为例 下面从统计观点探讨过程的不可逆性微观意义,并由此深入认识第二定律的本质 左边一列的各种分布仅指出A、B两边各有几个分子,代表的是系统可能的宏观态 中间各列是详细的分布,具体指明了这个或那个分子各处于A或B哪一边,代表的是系统的任意一个微观态 分布 (宏观态) 详细分布 (微观态) 分布 (宏观态) 详细分布 (微观态) 1 4 6 4 1 4个分子在容器中的分布对应5种宏观态 分布 (宏观态) 详细分布 (微观态) 一种宏观态对应若干种微观态 不同的宏观态对应的微观态数不同 均匀分布对应的微观态个数最多 全部退回某一室即极端不均匀对应的微观态个数最少 一.有序和无序: 1)有序: 只要确定了某种规则,符合这个规则的就叫做有序 2)无序: 不符合某种确定规则的称为无序 3)无序意味着各处都一样、平均、没有差别,有序则相反 4)有序和无序是相对的 二.宏观态和微观态: 1)宏观态: 符合某种规定、规则的状态,叫做热力学系统的宏观态 2)微观态: 在宏观状态下,符合另外的规定、规则的状态叫做这个宏观态的微观态 3)系统的宏观态所对应的微观态的多少表现为宏观态无序程度的大小.如果一个“宏观态”对应的“微观态”比较多,就说这个“宏观态”是比较无序的,同时也决定了宏观过程的方向性——从有序到无序 对于一个热力学系统,如果处于非平衡态,我们认为它处于有序的状态,如果处于平衡态,我们认为它处于无序的状态 微观态共有24=16种可能的方式 在一定的宏观条件下,各种可能的宏观态中哪一种是实际所观测到的? 三.热力学第二定律的统计意义: 3.热力学几率: 与同一宏观态相应的微观态数称为热力学几率 记为? 1.等概率原理: 对于孤立系,各种微观态出现的可能性(或概率)是相等的 2.各种宏观态不是等概率的.那种宏观态包含的微观态数多,这种宏观态出现的可能性就大 在上例中,均匀分布这种宏观态,相应的微观态最多,热力学几率最大,实际观测到这种宏观态可能性或几率最大 4.实际观测到的总是均匀分布这种宏观态.即系统最后所达到的平衡态 对于一个1023个分子组成的宏观系统来说,均匀分布这种宏观态的热力学几率几乎或实际上为100% 一般来说,若有N个分子,则共2N种可能方式,而N个分子全部退回到A部的几率1/2N.对于真实理想气体系统分子数为N(1023/mol),这些分子全部退回到A部的几率为 ,此数值极小接近零,意味着此事件永远不会发生.从任何实际操作的意义上说,此类事件不可能发生 ?自然过程总是向着使系统热力学几率增大的方向进行 ?微观状态数最大的平衡态是最混乱、最无序的状态 ?一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行 这就是热力学第二定律的微观意义 6.热力学第二定律的统计表述: 孤立系统内部所发生的过程总是从包含微观态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡,从热力学几率小的状态向热力学几率大的状态过渡 5.平衡态相应于一定宏观条件下热力学几率最大的状态 对整个宇宙不适用 如布朗运动 1)适用于宏观过程,对微观过程不适用, 2)适用于孤立系统, 7.热力学第二定律的适用范围: 四.熵与熵增加原理: “熵”是什么?“熵”是德国物理学家克劳修斯在1850年创造的一个术语,他用熵来表示任何一种能量在空间分布的均匀程度.能量分布得越均匀,熵就越大.如果对于我们所考虑的那个系统来说,能量完全均匀地分布,那么这个系统的熵就达到最大值 1.简单的说,“熵”就是微观粒子的无序程度、能量差别的消除程度 * * * *
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