酸碱平衡及酸碱滴定.pptVIP

第10.1章 酸碱平衡及酸碱滴定法 10.1.1 滴定分析中化学平衡 10.1.2 酸度对弱酸(碱)型体分布的影响 10.1.3 酸碱溶液的H+浓度计算 10.1.4 缓冲溶液及酸碱指示剂 10.1.5 酸碱滴定法基本原理 10.1.6 终点误差 10.1.7 酸碱滴定法的应用 1 酸碱平衡 酸 共轭碱 + 质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAc Ac- + H+ NH4+ NH3 + H+ HCO3- CO32- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ 通式: HA A + H+ 例: HAc在水中的离解反应 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+ 酸碱反应类型及平衡常数 HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) R.Kellner 《Analytical Chemistry》p94 pKw，as a function of temperature. c. 多元酸碱的解离反应 pKb1 = 14.00 - pKa3 pKb2 = 14.00 - pKa2 pKb3 = 14.00 - pKa1 d. 酸碱中和反应(滴定反应) Kt—滴定反应常数 H+ + OH- H2O H+ + A- HA OH- + HA H2O + A- 活度与浓度 (p97-99) 活度系数图 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 活度常数Ka、浓度常数 反应：HAc H+ + Ac- 例 计算pH4.00和8.00时的δHAc、 δAc- 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 HAc的δ-pH图 HF的δ-pH图 HCN的δ-pH图 HA H++A-  假设H+, A-等离子不能穿透隔膜, HA分子可 自由通过隔膜. 达平衡时, 隔膜两边的HA浓度 相等,但总药浓度不同. 阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸), pKa= 3.5. 计算在血浆中总药剂量([HA]+[A]) 对胃中总药剂量的比率。 2 二元弱酸H2A的分布分数 H2CO3的δ -pH图 酒石酸(H2A)的δ -pH图 3. 三元酸H3A的分布分数 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 δ0 = [H3A]/c= [H+]3/M δ1 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/M δ2 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/M δ3 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M 磷酸(H3A)的分布分数图 缓冲容量 ?＝dc/dpH 加合性 ? = ?H+＋ ?OH- ＋ ?HA =2.3[H+]+2.3[OH-]+2.3δHAδAcHA 对于pH在pKa?1范围内的HA ? =2.3δHAδAcHA (公式推导见《分析化学》（高教第五