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第15章烧结过程动力学
3、影响烧结的因素 (1)、直接因素 在各种烧结机制的动力学方程中列出的因素,有: 温度:温度升高,物料蒸气气压增高,扩散系数增大,粘度降低,促进蒸发 – 冷凝,高温能加速烧结。 影响烧结的因素 烧结时间:促进烧结完成,对粘性流动的烧结影响显著,对体积扩散和表面扩散烧结影响较小,但烧结后期,不合适地延长烧结时间,加剧二次再结晶,使产品不致密。 物料颗粒和初始尺寸:尺寸小,总表面能增大,加速烧结。 对扩散和蒸发 – 冷凝机制最明显。 影响烧结的因素 (2)、间接因素 1)、物料活性的影响 烧结在表面张力作用下引起物质迁移实现。 高温氧化物难烧结,因为有较大的晶格能和较稳定的结构状态,质点迁移需较高活化能。 可通过机械粉碎降低物料颗粒尺寸,提高物料的活性; 也可化学方法降低物料的活化能来提高物料的活性,加速烧结——活性烧结。 影响烧结的因素 2)、添加物的影响 少量的添加物能显著改变烧结速度, 添加物有以下作用: 与烧结物形成固体:使晶格发生畸变得到活化,降低温度,使扩散和烧结速度增大,改变物料活性; 阻止晶型转变:有些氧化物烧结时发生晶型转变并伴有较大体积应变,使烧结致密化难发生,收缩引起坯体开裂; 抑制晶粒长大:烧结后期晶粒长大,对烧结致密化有抑制作用; 产生液相:烧结时若有适宜液相,会促进颗粒重排和传质过程。 影响烧结的因素 3)、气氛的影响 有些物料烧结对气体介质敏感。 气相影响闭气孔中的气体的成分和性质,从而影响空位的扩散,所以氢气氛能加速烧结。 影响烧结的因素 4)、压力的影响: 外界压力对烧结的影响表现在: 生坯成型压力:增大坯体中堆积紧密,有利于烧结; 烧结时的外加压力(亦称热压):热压力会使烧结体密度增大。 影响烧结的因素 本讲复习思考题 1、简述烧结的过程; 2、论述烧结的机制; 3、再结晶和晶粒长大驱动力; 4、阐述烧结的影响因素。 本讲复习思考题 第十五章 烧结过程动力学 1、烧结过程和机制 2、烧结动力学 3、影响烧结的因素 重点 本章要点 高温:烧结变化是颗粒接触面扩大,形成晶界; 由于烧结伴随气孔从连通变成孤立并缩小,大部分从坯体中排除,造成成型体致密及强度增加,成为有一定性能和几何外形的整体; 烧结过程:固相烧结;液相烧结。 什么是烧结? 宏观定义:一种或多种固体(金属、氧化物、氮化物等)粉末经过成型,在加热到一定温度后开始收缩,在低于熔点温度下变成致密、坚硬的烧结体,这种过程称为烧结。 微观定义:由于固态中分子(或原子)的相互吸引,通过加热,使 粉末体产生颗粒粘结,经过物质迁移使粉末体产生强度并导致致化 和再结晶的过程。 15.1 烧结的过程和机制 1、烧结过程 表明:颗粒间隙被填充之前,颗粒接触点处可能已产生某种键合,导致电导和拉力增大; 继续升高温度,除了键合增多外,物质向空隙填充使密度增大,密度达一定程度(90~95%理论密度),增长减慢,最后部分空气难排除。 烧结的过程和机制 烧结可以分为:初期、中期和后期三个阶段(如下图): (a) 烧结前成型体中颗粒堆积情况,有的接触,有的分开,空隙较多; 初期(a?b):只能使成型体中颗粒重排,空隙变形和缩小,总面积不减少,不能最终填满空隙; 即:烧结随温度升高和时间延长,开始产生颗粒间键合和重排,颗粒靠拢,大空隙消失,气孔总体积减少,离子间以点接触为主,总面积未缩小; 中期(b?c):是最终排除气孔,使形成致密排列。 即:开始有明显传质过程,颗粒由点接触扩大到面接触,粒界面积增加,固气表面积相应减少,空隙仍连通; 烧结的过程和机制 后期(c?d):一般发生了相变,使物质密度进一步增加。随传质继续,粒界进一步扩大,气孔逐渐缩小和变形,最终转变为孤立闭气孔,颗粒界开始移动,气孔逐渐迁移到粒界上最后消失,烧结体致密度增高。 2. 烧结动力 烧结致密化过程:依靠物质传递和迁移实现的,存在推动作用使物质传递和迁移。 粉体:颗粒尺寸小,比表面
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