物理化学总复习12年下期(环境11级).pptVIP

物理化学 总 复 习 第一章 热力学第一定律公式 文字表述、数学表达 △U=Q+W 热的计算 第二章 热力学第二定律 熵增原理、熵判据：dS隔 ≥0 ，或△S隔 ≥0 隔离体系进行的自动过程使体系熵增。 Helmholtz函数A＝U ? TS 、 ?A = ?U –T?S Gibbs函数G＝H ? TS ＝U + pV?TS ＝A+ pV ；Gibbs----亥姆霍兹公式 ?G = ?H –T?S及其判据: ◆热力学函数间的关系和基本方程-四个（微分关系 ） dU = TdS ? pdV dH = TdS + Vdp dA = ?SdT ? pdV dG = ?SdT + Vdp （1） 只能适用于无相变化和无化学变化的单相封闭系统，但对这种系统的任意状态变化均适用。 （2）可逆或不可逆均可用。 热力学第三定律:在0K时，任何纯物质的完美晶体其熵值为零。 综合练习题： 理想气体单纯pVT变化过程中Q、W、 ?U、?H、?S、?A、?G的计算 概念辨析 1.恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将增加或减少: 2.等温等压且无非体积功条件下过程方向和限度的判据为 3.理想气体从状态 I 经自由膨胀到状态 II，可用哪个热力学判据来判断？ 4.任何气体进行恒温膨胀后，热和功之间的关系均为Q=-W,正确吗? 5.在温度为300K和800K的两热源间工作的热机,以可逆热机的效率最大,正确吗? 效率？ 例题:在27℃时，1mol理想气体由106 Pa定温可逆膨胀至105 Pa，试计算此过程的Q、W、 ?U、?H、?S、?A及?G。若过程为不可逆Q、W、 ?U、?H、?S、?A及?G又为多少？ 第三章化学势（μ） 一、偏摩尔量、化学势(?) 偏摩尔量：在恒T、p条件下，保持除i 组元外的其 他组元量不变，向溶液中加入dni 的i 组元引起溶液 容量性质X(如 S,U,H,A,G,V等)的变化： dX = ?XBdnB 只有容量性质才有偏摩尔量， 强度量是不存在偏摩尔的； 化学势：定义:偏摩尔吉布斯函数GB称为“化学势”： 二、气体物质的化学势表达式 纯组分理想气体的化学势：μ = μ? + RTln(p/ p?) μ?为标准态化学势；是温度的函数. 理想气体混合物的化学势 μ?是温度的函数. 实际气体的化学势 三、理想液态混合物中物质的化学势 四、（理想）稀溶液中物质的化学势 亨利定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体 里的溶解度（用物质的量分数xB表示）与该气体的 平衡分压pB成正比。 一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守拉乌尔定律、溶质遵守亨利定律的溶液称为理想稀溶液” 五、不挥发溶质理想稀溶液的依数性 依数性质：指定溶剂的类型和数量后，某些性质只取决于溶剂的性质、溶质的质点数(浓度)有关，而与溶质的性质无关。 凝固点降低： 渗透压： 六、非理想多组分系统中物质的化学势 概念辨析 1.多相多组分系统达到相平衡时，每个组分在各相的化学势 　 　（相等,不相等） ２．任何一个偏摩尔量均是温度、压力、组成的函数。 3.偏摩尔量的值只能大于或等于零,正确吗？偏摩尔量就是化学势？ 4.稀溶液中的溶质遵守亨利定律，溶剂遵守拉乌尔定律。理想溶液呢？ 5.理想溶液中组分B的化学势的表达式： 3）化学反应等压方程式：温度对平衡常数的影响 第五章 多相平衡 概念：物种数和组分数 系统中所含的化学物质数称为系统的“物种数S”。 足以表示系统中各相组成所需要的最少独立物种数称为系统的“组分数K”。 无化学反应体系：组分数 = 物种数 若有化学平衡存在，则 组分数K ＝ 物种数S － 独立化学平衡数R 确定平衡系统的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度， ◆相律 自由度数 f＝S – R – R′ – Φ + 2 ＝K– Φ + 2（考虑温度、压强） Gibbs相律 K表示组分数, Φ表示相数. ◆ 简单相图各相区、线、点的意义、相平衡、自由度数 ◆完全互溶的双液系统及杠杆规则 ◆简单低共熔混合物的固－液系统 二元共晶相图 相图绘制方法－步冷曲线 1. 固态的NH4HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其物种数、独立组分数、相数及自由度分别是多少？ 2.任意量的