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一些物质的酸度(pH) 肉类鲜度的检验? 挥发性盐基氮的含量测定——鲜度检验方法之一。 原理:根据肉类腐败后呈弱碱性,利用氧化镁使碱性含氮物质游离而被蒸馏出来,用2%硼酸(甲基红-亚甲基蓝混合指示剂)吸收,用标准酸溶液滴定,计算其含量。 第五章 酸碱滴定法 Acid-Base Titration 内容: 酸碱平衡的理论基础 酸碱指示剂 酸碱标准溶液 酸碱滴定法的基本原理 酸碱滴定法应用 重点和难点 1.溶液酸碱平衡(离解平衡、物料平衡、电荷平衡、质子平衡) 2.多元酸碱各型体的分布系数 3.酸碱H+浓度计算 4.酸碱指示剂的变色机理、变色范围、选择原则 5.酸碱滴定类型及滴定曲线的特性 6.酸碱滴定法的应用 7.酸碱滴定法的结果计算 5-1 酸碱平衡的理论基础 1、 酸碱质子理论 酸碱质子理论:凡能给出质子(H+)的物质是酸,能接受质子(H+)的物质是碱。 酸碱强度 酸的强度决定于它将质子给予溶剂分子的能力和溶剂接受质子的能力。 碱的强度决定于它从溶剂分子中夺取质子的能力和溶剂分子给出质子的能力。 共轭酸碱对的离解常数Ka和Kb有如下关系: (25oC) 一元弱酸(碱)的离解 多元酸(碱)的离解 2、水溶液中的酸碱平衡 分析浓度和平衡浓度 活度与浓度 活度:离子在化学反应中起作用的有效浓度。 ?代表离子活度,c代表浓度,活度系数? Debye-Hückel公式 物料平衡方程(MBE) 电荷平衡方程(CBE) 质子平衡方程(PBE) 3、pH对弱酸(碱)型体分布的影响 一元弱酸的分布系数 HAc的?-pH图 二元弱酸的分布系数 二元弱酸的分布系数 H2CO3的?-pH图 三元弱酸的分布系数 磷酸(H3PO4)的型体分布图 一元弱酸(碱)溶液pH值的计算 两性物质溶液pH的计算 缓冲溶液pH的计算 缓冲容量与缓冲范围 用于配制常用缓冲溶液的物质 常用标准缓冲溶液 5-2 酸碱指示剂 酸碱指示剂 指示剂:能随溶液中氢离子浓度的变化而改变颜色的试剂。 酸碱指示剂本质: 本身是弱的有机酸或有机碱。 变色机理: 在不同的pH值条件下,酸碱指示剂电离使结构改变发生分子重排而呈现不同的颜色,不同指示剂其颜色变化时所对应的pH值不同,恰当地选择指示剂,可以指示不同类型酸碱滴定的滴定终点。 指示剂变色范围的确定 变色范围:pH=pKHIn±1 酸碱指示剂的理论变色点:pH=pKHIn 2、酸碱指示剂 酸碱指示剂 酸碱指示剂 常用指示剂变色范围 影响指示剂变色范围的因素 指示剂用量:宜少不宜多,看清颜色即可 双色指示剂 单色指示剂 温度:(温度影响pKa,从而影响变色间隔) 3.1-4.4(25?C);2.5-3.7(100 ?C ) MO 盐类:(离子强度影响pKa) 其他:滴定次序、吸光会改变指示剂颜色的深度和色调 混合指示剂(1) 混合指示剂(2) 5-3 酸碱标准溶液 1、标准溶液与基准物 常用的酸碱标准溶液:HCl NaOH 常用浓度:0.1-0.2mol/L, 配制方法:间接法配成近似浓度,再用基准物标定。 2、盐酸标准溶液的配制与标定 标定盐酸标准溶液的基准物 (1)无水Na2CO3 使用前于270~300oC条件下干燥至恒重,密封保存在干燥器内,称重要迅速以免吸水造成误差。 (2)硼砂(Na2B4O7 ·10H2O) 保存在装有蔗糖和食盐饱和溶液的干燥器中,以防止失去结晶水。 3、氢氧化钠的标准溶液与配制 标定氢氧化钠标准溶液常用基准物 (1)邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4) 纯度高,摩尔质量大(204.2),在110~120oC条件下干燥后即可使用。 (2)二水合草酸(H2C2O4· 2H2O) 重结晶后在室温下空气干燥,由于草酸的还原性,结晶水也容易失去,在要求准确度高的测定中较少采用。 NaOH标准溶液的标定 不含CO32-的NaOH溶液的配制 配制饱和的NaOH溶液(50%),Na2CO3在其中的溶解度极小,去上层清液用新煮沸、去除CO2的蒸馏水稀释至所需浓度 Ba2+沉淀法:先配成1mol?L-1溶液,再加入过量Ba(OH)2使生成BaCO3沉淀 直接用煮沸去除CO2的蒸馏水配制(不标准) NaOH标准液应当储存在装有虹吸管及碱石灰管的瓶中 5-4 酸碱滴定法的基本原理 一元酸碱的滴定(1) 强碱滴定强酸(NaOH?HCl) 0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00 mL 0.1000mol·L-1 HCl 滴定前:溶液的酸度等于HCl的原始浓度 [H+]=0.1000mol/L pH=1
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