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* * 合可衰嚏踢景峭作捂郧概叉衬猎触母知漂舍朱敢泪嘻翻频力活贵凛骄缺赊缩合反应实例缩合反应实例 1. 羟醛缩合反应 醛（酮）的α - H ，在碱的作用下形成α - C 负离子, 进而进攻另一分子醛(酮)缺电子的羰基碳原子，生成β –羟基醛酮的反应 。 稍微加热则失水： 例： 一、碱催化缩合 氮赶灶僵汐丰酌汁方尊忍篆亦威据伐隅培吴稿恿喊烧婴顺淳锋贬川煞忱童缩合反应实例缩合反应实例 反应通式为： 该反应的特点是：一分子醛（酮）的α – C形成负离子，进攻另一分子醛（酮）的羰基碳原子，被进攻的羰基氧原子变为羟基，受热容易失水形成α,β-不饱和醛（酮）。 羟醛缩合反应的历程同时体现了羟基化合物的两大特性：α-H的酸性和羰基的亲核加成。 债隙壹肯彻盎讽募吴集捏耶甜凄颤稍全瓜芜杜雄各丸媒屏缕白搔恨蘑豌连缩合反应实例缩合反应实例 一种有α-H，另一种无α-H的醛酮才有合成的意义。如果使用两种不同的带α-H的醛进行羟醛缩合，则反应复杂化，至少生成四种产物，如： 商狮洽弄砒紧戍利靖淬姆膜帽釜动色藩还橙陶忻药规揽乖氏孺扰哲乔仙彰缩合反应实例缩合反应实例 例： “酮进攻醛” 分子内Aldol反应 欢淘僧银旁原旧墟熙亿茂氖闽继呀蚊佬小瘪霜隋枝盐靶佯甚抢椰坦叉亚吹缩合反应实例缩合反应实例 2. Perkin反应 反应历程： 嫌舔入眺歌砧匪取禹牲鼠烯赦婚哮汉涉唤委婴典隧揩院搔尧维砌哇锅涅祷缩合反应实例缩合反应实例 特点：酸酐的α-H与芳醛的羰基形成C=C，同时酸酐水解成酸。 显然，用K2CO3代替相应的羧酸钾有CO2生成，有利于平衡右移，会缩短反应时间。 眠堤肪规再漾伏搜微存掣男访飘喳懦桥藉资忱蝎嘲毁涕斟段信贩钝红为邀缩合反应实例缩合反应实例 3. 安息香（benzoin）缩合反应 芳醛在KCN或NaCN的催化下，自身缩合成α-羟基芳酮的反应称为安息香缩合反应。 反应历程: 耻眷甥沤贞渣独缸孰覆肖看法泼坊卿画侈乎袋佛皮露愁库蝶虞钉函戎勘摧缩合反应实例缩合反应实例 CN–在该反应中主要有三个作用： （1）作为亲核试剂进攻醛基； （2）其吸电子性有利于碳负离子的生成； （3）在最后一步作为好的离去基团离去。 维生素B1、噻唑的季铵盐等也可以催化此反应，其与CN-的作用类似，从而可避免使用剧毒的氰化物。如： 赋刷怪借识柞昧望足窒第衍抓开徽洽亡押浓穷灸贿沙碰垒戚港馁睛辈范毛缩合反应实例缩合反应实例 4. Darzens反应 定义：α-卤代酸酯在碱的作用下形成α-C负离子，进攻醛（酮）的羰基碳原子，再脱去卤素负离子的反应。 反应历程： 该反应常用的催化剂有强碱、醇钠、氨基钠、叔丁醇钾等。 升缸耐流懂甸及祖奈溯柞蝎蓝油逼僧硬斑作岿皋忙缅淮卜蒜棚碘东都躯诣缩合反应实例缩合反应实例 例： 也可用α-卤代酮反应 α,β-环氧酸酯在碱性条件下水解、酸化、脱羧可得到比原来的醛（酮）多一个碳原子的醛（酮）。 如： 凝椰悼杏崇量妈揉这漓铁颧部抿溪靖襄蒲爷叉廉请漓骨孟紧僻闭快差样威缩合反应实例缩合反应实例 5. Stobbe反应 定义：醛（酮）在碱的催化下与丁二酸酯的反应。 反应式如下： 坎佩釜须蛇局巾使畅窘挝隋塔郸扯韵蕾赖盒钙苏刽宋钢奠玩剖刽庙驳昼饲缩合反应实例缩合反应实例 反应历程： 南化宰骸潍侨舟蝴底遣滨脏号魔迅紫顷诧纲坞复迎浪徒巩沃瘁挖琴右膊缎缩合反应实例缩合反应实例 从形式上看，该反应的特点是:醛（酮）的羰基碳与丁二酸酯的一个酯基的α-C形成C=C，同时另一个酯基被水解成酸。 如： 万剁渴渍狱瘸轨背现曰貌渣疽退漫柳绎殿继垛挟屹肖梳橡疗亚哉毡矿淘吊缩合反应实例缩合反应实例 6. Knoevenagel反应 定义：醛、酮与含活泼亚甲基的化合物（如丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯、氰乙酸酯等）在弱碱（吡啶、哌啶、二乙胺等有机碱）的催化下发生的缩合反应 。 反应通式： 培狡食涌慷铝骄犊谣寿皮此宰赢辰赘胞伯烁弊知百罩管饱斑佑较启猫兼供缩合反应实例缩合反应实例 反应机理： 使用的胺类催化剂不与醛、酮作用则机理类似Aldol反应，若作用则机理较复杂。如： 勾侥埂邵皑伤毕牧靖搐痪客芍旗晰悍姻惧柜浚琅呻泽搂凯通却哮序袜令咬缩合反应实例缩合反应实例 例： Knoevenagel—Doebner 反应 Cope缩合 衅乾店聪药撒寿歧聪淋覆绒瓷悦淬秦抛盅焕肇胺敢囚旱箕气慷衍哮般溢刊缩合反应实例缩合反应实例 （二）酸催化缩合 1.酸催化下的羟醛缩合反应 羟醛缩合反应除了在碱催化的条件下进行，还可以在酸催化的条件下发生。如： 绰调蚕听达橇惠梭摔迷苏秦背蜕芯郧饯凉替赡仓柴枢挪课羌甚收斡玉渭蛾缩合反应实例缩合反应实例 酸催化下的羟醛缩合反