第六章氧化还原滴定法讲解.ppt

第六章 氧化还原滴定法 6.1 氧化还原反应的基本知识 氧化还原反应的自发方向总是： 强氧化剂 + 强还原剂 = 弱还原剂 + 弱氧化剂 例6.1 计算298K，在 的盐酸介质中，用 将 的重铬酸钾还原50%时的 （忽略体积变化）。 例：碘量法测铜时，Fe3+的存在会干扰 Cu2+的测定，因此可先加入NaF，F-与Fe3+生成很稳定的FeF63-，使 得 降低至小于0.54V，于是Fe3+就不能氧化I-了。 例：K2Cr2O7滴定Fe2+时，常加入H3PO4，H3PO4与Fe3+也能生成稳定的配合物Fe(HPO4)2-， 使 降低，即可提高Fe2+的还原能力，从而提高反应的完全程度。 ⑴ H+ 或 OH- 直接参与电极反应； ⑵介质酸度变化引起电对的氧化态、还原态存在型体发生变化，引起φθ’改变。 6.1.3 氧化还原反应进行的程度及条件平衡常数 6.1.4 氧化还原反应进行的速度及影响因素 6.2 氧化还原滴定的基本原理6.2.1 氧化还原滴定曲线 (2)化学计量点RE＝0,即加入Ce4+为20.00mL时，溶液的电位： 氧化还原滴定曲线(对称电对) 注意: ①对称电对间的氧化还原反应的化学计量点φ计与有关组分的浓度无关； ②不对称电对间的φ计与有关组分的浓度有关； ③电位突跃范围： 6.2.2 氧化还原指示剂 2．自身指示剂 例6.3 标定高锰酸钾标准溶液时，准确称取0.1500 g基准物 ，溶解后酸化，用高锰酸钾标准溶液25.00 mL滴定至终点。计算此高锰酸钾溶液的浓度 解： 例6.4 将0.1500 g含铁样品制备成溶液，并将 还原为 后，用上例中所标定的 标准溶液15.03 mL滴定至终点。计算试样中铁的质量分数。 解： 例6.5 测定样品中铜含量时，称取0.5218 g试样，用 溶解，除去 及氮的氧化物后，加入1.5 g KI，析出的 用 的 标准溶液滴定至淀粉的蓝色退去，消耗标准溶液21.01 mL。计算样品中铜的质量分数。 解： 6.3 常见的氧化还原滴定法及应用 ⑵标准溶液标定的条件 6.3.2 重铬酸钾法 6.3.3 碘量法 ⑴Na2S2O3标准溶液的配制与标定 Na2S2O3标准溶液标定 4. 碘量法的应用 6.3.1 高锰酸钾法 酸性 MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O φθ＝1.51V 弱酸、中性、弱碱 MnO4- + 2H2O + 3e- = MnO2↓ + 4OH- φθ＝0.59V 强碱 MnO4- + e- = MnO42- φθ＝0.56V KMnO4在强酸性溶液中氧化性最强 1. 方法简介 ① KMnO4可在强酸介质中还原许多还原性物质，可用H2SO4调节酸度； ② KMnO4与有机物反应，在碱性介质中反应快； ③特点 优点：a. 不用另选指示剂 b.氧化能力强，应用广 缺点：a. 间接法配制 b.干扰多 2．KMnO4标准溶液的配制与标定（间接法配制） ⑴配制方法 ①加热煮沸→ 暗处保存（棕色瓶）→过滤除去MnO2 →标定 ②标定的基准物：Na2C2O4、H2C2O4·H2O、As2O3和纯铁丝等。 ③标定反应 2MnO4- + 2C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O 注意点：(三度一点） ①速度：该反应室温下反应速度极慢，利用反应本身所产生的Mn2＋起自身催化作用加快反应进行； ②温度：常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速度太慢； ③酸度：保持一定的酸度(0.5～1.0mol/L H2SO4)，为避免Fe3＋诱导KMnO4氧化Cl－的反应发生，不使用HCl提供酸性介质； ④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。 ⑶消除干扰 ①所用H2SO4、H2O和器皿不能污染到Cl-、Fe2+等还原剂物质； ②做空白实验，消除干扰； ③久置KMnO4需重