第八章甾体及其苷类.讲解.pptVIP

第一节 概 述 甾体化合物 甾核 —— 环戊烷骈多氢菲 又名类固醇化合物（steroids），1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。C10、C13上各有一个甲基，称为角甲基。 C17位有侧链 天然甾体化合物 强心苷的组成 二、化学结构及实例 强心苷元的结构特征 化合物命名 强心苷—— 糖的连接方式 甲型强心苷——毛地黄强心苷 乙型强心苷 植物来源：百合科、景天科、鸢尾科、毛茛科、檀香科、楝科 乙型强心苷元 三、理化性质 强心苷——物理性质 强心苷——化学性质 内酯环结构： 遇碱开环、异构化、有的可形成环氧衍生物。 内酯环双键：氧化开裂成酮醛或酸 羟基：易脱水 邻二羟基：可被氧化 强心苷——苷键的水解 强心苷——显色反应 不饱和内酯环产生的反应 2－去氧糖产生的反应 甾体母核产生的反应 四、强心苷的提取分离 五、强心苷的波谱特征 强心苷——波谱特征 强心苷——波谱特征 强心苷——波谱特征 强心苷——波谱特征 强心苷——波谱特征 强心苷——波谱特征 六、强心苷的生物活性 强心苷——生物活性 毛地黄强心苷 一、概述 生物活性 二、化学结构和实例 甾体皂苷——结构母核 甾体皂苷——螺甾烷醇与异螺甾烷醇 甾体皂苷—— 呋甾烷 三、甾体皂苷的理化性质 3. 表面活性及溶血作用 甾体皂苷多具有发泡性，其水溶液振荡后产生持久性泡沫。甾体皂苷具有溶血作用。 4. 能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀。 5. 颜色反应 甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类可产生与三萜皂苷相类似的颜色反应。 甾体皂苷与醋酐－硫酸的颜色反应，最后出现绿色；三萜皂苷最后出现红色。 三萜皂苷三氯醋酸加热到100℃显色，而甾体皂苷加热到60℃就显色。 四、甾体皂苷的波谱特征 甾体皂苷—— 波谱特征 IR Spectrum of Sarsasapogenin M 甾体皂苷—— 波谱特征 甾体皂苷—— 波谱特征 1H NMR spectrum of Sarsasapogenin M 13C NMR spectrum of sarsasapogenin 甾体皂苷—— 提取分离 判断化合物A在下列不同条件下水解的作用部位及产物 （1）0.02~0.05mol/L盐酸或硫酸液（含水醇）中短时加热 （2）3~5%盐酸或硫酸长时间加热或加压 （3）与β-D-葡萄糖酶37℃保存24h （4）与蜗牛消化酶室温放置一周 （5）与NaHCO3液室温放置24h （6）与Ca(OH)2溶液作用 （7）与NaOH水溶液作用 （8）与NaOH醇溶液作用 判断化合物A在下列不同条件下水解的作用部位及产物 β－葡萄糖苷酶 原菝葜皂苷 （无抗菌活性） 菝葜皂苷 （抗菌） 1.性状 甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无定形粉末，味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多为左旋。 2.溶解性 甾体皂苷元能溶于亲脂性溶剂；不溶于水。皂苷一般可溶于水,易溶于热水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。 6.甾体皂苷可与甾醇形成分子复合物，甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用胆甾醇）沉淀。除胆甾醇外，凡是含有C3位β－OH的甾醇都可与皂苷结合生成难溶性分子复合物。若C3-OH为α构型，或者是当C3-OH被酰化或生成苷键，就不能与皂苷生成难溶性的分子复合物。生成的分子复合物用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，但皂苷不溶，从而达到纯化皂苷和检查是否有皂苷成分的存在。 显色反应 F环开裂的 F环闭合的 红色 不显色 黄色 黄色 与三萜皂苷类似： 醋酐－浓硫酸： 绿色 红色 三氯醋酸： 60 100 三萜皂苷 甾体皂苷 盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 （Ehrlich 试剂） 茴香醛试剂 （A试剂） 紫外光谱（IR） 205～225nm 孤立双键 285nm 羰基 240nm