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例如，C2H5Cl的气相分解反应 C2H5Cl(g) = C2H4(g)+ HCl(g) 一步就变成产物 ，因此是元反应。 非基元反应( none-elementary reaction) 由两个以上的元反应组成的反应 例如 2NO + 2H2 = N2 + 2H2O 由下面两个元反应组成： 2NO + H2 = N2 + H2O2 (慢) H2 + H2O2 = 2H2O (快) 为非元反应，非元反应又称复合反应。 2. 基元反应的速率方程 ● 质量作用定律 基元反应遵从质量作用定律 ，对于反应 a A + b B = g G + d D υ= k{c(A)}a· {C(B)}b （2.31） ● 速率系数(rate constant) k 当C(A)=1mol.dm-3、C(B)=1mol.dm-3时 ?＝k k的物理意义是表示反应物浓度为单位浓度时反应 速率。它与反应本质、温度、催化剂有关，与浓度无关。 ● 反应级数(reaction order) 速率方程式中各浓度项的指数之和 n ＝ a + b 复合反应不遵从质量作用定律，速率方程的形式只能根据实验确定。如 2NO + 2H2 = N2 + 2H2O 实验确定的速率方程 ?＝k{C(NO)}2.C(H2) 思考题 臭氧转变成氧的反应 2O3(g) → 3O2(g) 其历程为： O3 ?O2+O （快） O+O3 ? 2O2（慢） 适合此历程的速率方程是（ ） a. kc(O3)2 b. kc(O3)c(O) c. kc(O3)2c(O2) d. kc(O3)2c(O2)-1 3. 一级反应(first order reaction)的速率方程 υ＝－dc/dt=kc （2.32） c0为反应物的初始浓度，c为时刻t时反应物的浓度。 ● 葡萄糖转换为果糖为一级反应 一级反应的特征： ① 以ln（c/c0）对 t 作图为一条直线，直线的斜率为 – k 。 ② 半衰期（t1/2）与反应物的起始浓度无关。 反应物消耗一半所需的时间叫做半衰期（half life period）。此时的c＝1/2C0 ，代入（2.32）式可得 t1/2 ＝ln2/k ＝0.693/k ③ 速率常数的单位为时间的倒数。即 s-1。 例1：某出土图书用同位素14C测定，测得14C/12C比值是现在活体植物中比值的0.795倍，求该书的年代。 解：反应 的半衰期为t1/2＝5730a ，则速率系数 k＝0.693/t1/2＝1.21×10-4a-1 依题意， c(14C)= 0.795c0(14C),据 ln(c0/c)= kt 1n(1/0.795)＝(1.21×10-4a-1)t t＝1900 a 美国科学家利比因发明利用测定放射性14C确定地质年代的方法获1960年诺贝尔奖. 注意：速率系数k的单位与反应的级数有关，不同级数的反应，k的单位各不相同。 课堂练习： 试推导速率系数k的单位与浓度单位及反应级数n之间的函数关系。 三 温度的影响和阿仑尼乌斯公式 温度升高，绝大多数化学反应的速度加快 阿仑尼乌斯公式 1889年，S.Arrhenius提出经验公式： Example 反应 2N2O5(g) →4NO2(g) + O2(g)，有下列实验数据，计算其反应的活化能. 解：以lnk对1/T作图，由斜率求活化能Ea. ∴ Ea = -R(slope) =-(8.314J/K·mol) × (-1.2 ×104K) =1.0 ×105J/mol ∵ 例2. 在301K（即28℃时）时，鲜牛奶约4h变酸，但在278K（即5℃）的冰箱内，鲜牛奶可保持48h才变酸。设在该条件下牛奶变酸的反应速率与变酸时间成反比，试估算在该条件下牛奶变酸反应的活化能。若室温从288K（即15℃）升高到298K（即25℃），则牛奶变酸反应速率将发生怎样的变化？