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水处理物化法---- 光催化氧化技术 汇报人:欧耳 概述: 即:光催化剂(一般为半导体材料)在光(可见光或者紫外光)的照射下,通过把光能转化为化学能,从而具有氧化还原能力,使化合物(有机物、无机物)被降解的过程称为光催化氧化。 何为光催化氧化? 光合作用---最简单的光催化氧化反应 叶绿素 光催化剂 反应物:水中的污染物 产物:CO2+H2O 光 波长400--600nm的光 紫外线最佳 + + 延伸:光催化氧化的三个基本条件 石榴籽:光致电子,存在于导带中 石榴籽留下的空洞:光致空穴,存在于价带中 半导体能带结构 反应过程机理 TiO2?+?hv?→?h+?+e-? ???? (1)??? h+?+e-??→?热能??? (2)???? h+??+?OH-→·OH??? (3)????? h++?H2O?→·OH?+?H+ ??????????????? (4)? e-?+O2??→?O2-? (5) O2??+?H+??→?HO2·?????????????? (6)? 2?H2O·→?O2??+?H2O2? ???? (7) ?????H2O2??+?O2-?→·OH?+?H+ ?+?O2????? (8)? ·OH?+?dye?→···→?CO2?+?H2O????????????(9)? H+? +?dye?→···→?CO2?+?H2O??????????????(10)? 由机理反应可知,TiO2光催化降解有机物,实质上是一种自由基反应。 A: 半导体吸收光;产生电子和空穴 B:电子和空穴表面复合过程 C:电子和空穴体内复合过程 D: 还原过程 E: 氧化过程 * 导带 价带 原理:在持续的光照下,光子不断的轰击价带,导致光致电子和光致空穴不断产生,电子和空穴在复合之前分别具有氧化和还原能力,因此光催化剂表面具有持久的氧化还原能力,可以将污染物氧化还原。 3 金属硫化物在水溶液中不稳定,会发生光腐蚀,且有毒! CdS 2 ZnO在水中不稳定,会在粒子表面生成Zn(OH)2 ZnO 1 铁的氧化物会发生光腐蚀 Fe2O3 光催化材料的选择 4 TiO2粉体 催化活性高、化学性质稳定、成本低、无毒,因此被广泛应用 TiO2粉体在技术应用中存在不足: NO.1 光催化反应器中粉末催化剂回收困难且利用率低 NO.2 光生电子-空穴对的转移速度慢,复合率较高,导致光催化效率低,反应转化率较低 NO.3 通常只能用紫外光活化,太阳光利用率低 提高TiO2光催化活性的途径:固定化+改性 A 粉体烧结法 B 偶联法 C 溶胶—凝胶法 D 半导体复合 E 掺杂金属离子 F 表面光敏化 TiO2光催化膜 TiO2膜由许多微小的颗粒构成,是呈交叉网状结构的多孔-微晶立体膜。 膜真实的比表面很大,这对光的吸收十分有利。 TiO2光催化膜表面形态 C 电子在Ag岛上富集,空穴向TiO2晶粒表面迁移,这样行成的微电池促进了光生电子和空穴的分离,提高了光催化效率。 掺杂金属离子(Ag) CdS吸收可见光产生电子和空穴,电子会从CdS的导带流向更稳定的TiO2的导带,并在TiO2的导带富集,而空穴会富集在CdS的价带,有效分离光生电子与空穴,提高了光催化效率 半导体复合 光催化氧化技术的特点 A 低温深度反应 C 绿色能源 E 广谱性 B 净化彻底 D 氧化性强 F 催化剂寿命长 光催化氧化技术应用前景 反应动力学机理 反应器模型的设计 降低成本 寻找高效催化剂 催化剂固载化的工业化设计 光催化技术虽然已在不少领域成功应用并表现出其优越性,在降解水污染物、节约能源、维持生态平衡等方面都有着很多的优点。但是光催化技术目前的应用研究,尚属于起步阶段,在实际应用中还存在诸多问题。 小结 谢谢观看 thankyou 4.11
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