苯酐的生产及综合利用.doc

YCanPDF化’工时刊1993年第5期一渝官苯醉全称邻苯二甲酸醉,用途较广,主要用于邻苯二甲酸酷类增塑剂、醉酸树脂、不饱和聚酸树脂及精精等的生产,也是农药、医药及染料中间体。我国苯酥消费结构,增塑剂占56%,醇酸树脂占2组%,不饱和聚醋树脂及糖精等占15%,其他5%屯1,。近10年,我国苯配产量年平均增长7写,消费量增长13%,总年产能力约20万吨川。二、笨哥的生产苯醉无毒,对人体组织,尤其是粘膜及潮湿的皮肤有局部刺激作用〔3”。笨醉是一种白色针状晶体,结晶点131℃,沸点287℃〔们。工业生产方法分两种。1、茶催化氧化法早在1896年,德国BAsF公司在硫酸汞存在下采用硫酸液相氧化蔡制得苯醉‘5〕。此后,美国和德国科学家又相继开发了空气直接氧化蔡蒸气的方法““,7,:2沪沪护\,CO、+,0一;划一eo户0+‘coZ+JHZo(1)2、邻二甲苯催化氧化法苯催化氧化法生产苯配成为可能〔8.9〕:随着石油化工的迅猛发展,采用邻二甲Z、式H。!n_十302一、、/、CH3O+3HZO(2)国际上多用此法生产苯醉(表1)。表1苯醉生产原料结构:2.1仍国国家和地区区美国国日本本西欧欧中国国苯苯哥年产能力,千吨吨571112700010388820000邻邻二甲苯路线的的7OOO766692225000比比例,%%%%%%%%%%%三、苯醉的综合利用1、邻苯二甲酸醋类增塑剂国内外增塑剂中,邻苯二甲酸酷类占的比例最大,广泛用于聚氯乙烯的改性,具有色泽浅、毒性低、气味小、电性能优异、挥发性弱、耐低温性较好及合成工艺简单等特点。其中,又以带有侧链的醉合成的增塑剂较好,。〕厂邻苯二甲酸酷由苯哥和醉(多为C;~C13醉)醋化而得。第一步,苯配先与醉反应形成单酷,反应速度很快;第二步,单酷在催化剂存在下再与醉分子反应生成二元醋。若用混合醉则生成混合酷。国内外目前常用DOP(邻苯二甲酸二辛醋)和DBP(邻苯二甲酸二丁酷)。随着塑料工业的发展,对增塑剂的性能提出了更高的要求。DBP由于挥发性略大,正被逐步淘汰,被怀疑有致癌作用的ooP也在缓慢减少,性能优异的高碳醉酷及混合酷将不断得到发展〔“、。2、醉酸树酉旨醉酸树脂由苯醉与多元醉(丙三醉和季戊四醉等)缩合而得。为了提高醉酸树脂的性1993年第5期化?工时刊能,常加入部分植物油(桐油和椰子油等)改性一,艺,;。一。醉酸树脂主要用作涂料、胶粘剂与材料表面的防护及装饰,其涂膜附着力强、硬度及光泽度好,特别是在户外使用时耐久性好,还可同氨基树脂和硝基纤维素等掺混使用,以改善其适用性能。近年来,国内还开发出彩色钢板有机涂层匕’4、。3、不饱和聚醋树脂不饱和聚醋树脂广泛用在建材、船舶、交通、电子电器、耐蚀材料、航空与航天等国民经济重要领域及日常生活,可代钢、代木、代替多种材料使用,在耐腐蚀与耐烧蚀等特殊领域起非常重要的作用门5。不饱和聚酷树脂的种类较多,目前国内生产量较大的是通用型不饱和聚醋树脂。该树脂以苯配、顺配和丙二醇等原料加热酷化,适当冷却后再加入阻聚剂而得。在引发剂及促进剂作用下,液态树脂可在室温条件下固化〔163。采用新戊二醉和双酚A代替丙二醉可改善树脂的耐化学性能〔,们。4、枯精糖精主要用作食品的甜味剂,适用于糖尿病患者,还用于测血液循环时间。工业糖精的生产途径是,苯醉与氨水和氢氧化钠反应后,用次氯酸钠及甲醉降解和酷化,同亚硝酸钠反应生成重氮盐,再与亚硫酸氢钠及次氯酸钠反应制得邻甲氧甲酸苯磺酞氯,最后在碳酸氢钠存在下与氮水反应得到产品〔切。5、邻苯二甲耽亚胺邻苯二甲酞亚胺是农药、医药、染料及颜料等的原料,还可用在聚合物助剂等领域(,一‘的。工业上可用苯哥与氨或尿素反应制得:抓+NH3一0器NH+HaO0二十(NHZ,一0瑞NH(3)(4)。冲知.1软冬一H八口?oHOOCC比.??叹刃\,七/产护t决6、葱醒葱醒主要用作分散染料和还原染料的原料、镀镍过程的加速剂、植物油异构反应的催化剂和改进轮胎帘线粘合性的填料、以及纸浆蒸解助剂〔20、2,勺。蕙酿除蕙氧化法制取外还可用笨配生孰黔?十自决二/AIO3—一一一一夕7、酚酞酚酞作酸碱指示剂及缓泻剂仁22t:月口尹、君户声\尸城〕H十}、.I]一H,0+f勺8、酞等类颜料酞普类颜料在染料、油漆和油攀等丰通