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电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数数据处理
【数据处理】
① 25℃的反应速率常数kT1,将实验数据及计算结果填入下表:
恒温温度=24.9℃ =1.994ms·cm-1
V乙酸乙酯=10.00mL [乙酸乙酯]=0.0200mol/L
VNaOH=10.00mL [NaOH]=0.0200mol/L
c0=0.5×0.0200=0.01mol/L
实验数据记录及处理表1:
t/min
/ms·cm-1
/ms·cm-1·min-1
2
1.835
0.159
0.079500
4
1.759
0.235
0.058750
6
1.675
0.319
0.053167
8
1.602
0.392
0.049000
10
1.542
0.452
0.045200
12
1.49
0.504
0.042000
14
1.444
0.55
0.039286
16
1.404
0.59
0.036875
18
1.368
0.626
0.034778
20
1.335
0.659
0.032950
22
1.306
0.688
0.031273
24
1.281
0.713
0.029708
26
1.259
0.735
0.028269
28
1.237
0.757
0.027036
30
1.217
0.777
0.025900
图1:25℃-
由于第一个数据偏离其它数据太多,有明显的误差,所以舍去。
数据处理:对作图,求出斜率m,并由求出速率常数.
直线公式:y=16.616x + 0.7888 R2=0.9998
m=16.616,kT1=1/(mc0)=1/(16.616*0.01)mol·L-1·min= 6.02L/(mol·min)
文献参考值:k(298.2K)=(6±1)L/(mol·min)
② 用同样的方法求37℃的反应速率常数kT2,计算反应的表观活化能Ea:
恒温温度=35.0℃ =2.27ms·cm-1
V乙酸乙酯=10.00mL [乙酸乙酯]=0.0200mol/L
VNaOH=10.00mL [NaOH]=0.0200mol/L
c0=0.5×0.0200=0.0100mol/L
实验数据记录及处理表2:
t/min
/ms·cm-1
/ms·cm-1·min-1
2
2.08
0.19
0.095000
4
1.98
0.29
0.072500
6
1.86
0.41
0.068333
8
1.76
0.51
0.063750
10
1.68
0.59
0.059000
12
1.61
0.66
0.055000
14
1.56
0.71
0.050714
16
1.51
0.76
0.047500
18
1.47
0.8
0.044444
20
1.44
0.83
0.041500
22
1.41
0.86
0.039091
24
1.39
0.88
0.036667
26
1.36
0.91
0.035000
28
1.34
0.93
0.033214
30
1.32
0.95
0.031667
图1:25℃-
直线公式:y=13.369x + 0.8954 R2=0.969
m=13.369,kT2=1/(mc0)=1/(13.369*0.01)mol·L-1·min= 7.48L/(mol·min)
文献参考值:k(308.2K)=(10±2)L/(mol·min)
b.计算反应的表观活化能:文献值:Ea=46.1kJ/mol
ln(kT2/kT1)=Ea/R·(1/T1-1/T2)
∴Ea=Rln(kT2/kT1)/[T1T2/(T2-T1)]
=8.314×ln(7.84/6.02)/[298×308÷(308-298)]J/mol
=20.16kJ/mol
分析:31.4℃时速率常数符合文献参考值,说明乙酸乙酯混合比较充分,电导率能较好地反应其反应速率,37.4℃时,实验过程中加入乙酸乙酯后混合得并不充分就开始测定,且有部分溶液露在恒温水面之上,温度并没有37.4℃。同时,接触式温度计恒温效果不理想,温度有波动,对实验结果都有影响。由于电导率仪处于主要是乙酸乙酯的环境氛围内,所以测定的κt偏小,而值偏大,则作图所得斜率偏小。
活化能与参考值相差甚远,但即使两k值取文献参考值计算仍得不到文献Ea值。
本实验要在恒温的条件下进行,而且温度恒定,是实验成功与否的关键之一,但是,由于实验室的仪器限制,恒温水槽的恒温效果很不理想,因此影响了反应电导率的测定,使得实验的结果有所偏差。而且实验使用的乙酸乙酯要求临时配置,配置时动作要迅速,以减少挥发损失。但出于时间的考虑,
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