2.含两个相同手性碳原子化合物的对映异构酒石酸.ppt

* * 五章 对映异构 1.准确判断化合物有无旋光性和对映异构现象 2.掌握对映体构型标记方法。 5.1 物质的旋光性 5.1.1普通光与偏振光 1. 偏振光：只在一个平面上振动的光。 普通光 偏振光 偏振光的产生 尼科尔棱镜 样品管 溶液 旋光度 5.1.3 比旋光度 [α]为比旋光度，α为旋光度，l为样品管长度（dm），ρB为浓度（单位用g·cm-3），t为温度， D:钠光灯光源（其波长为589 nm）。 葡萄糖水溶液 [α]＝+52.5°（水） 已知果糖的比旋光度＝-93°(水) 。 在20℃时用1dm长样品管测得果糖水溶液的旋光度α＝-3.49°，试计算该溶液的浓度。 根据 ρ=0.0375 g·cm-3 5.2 旋光性与分子结构的关系 5.2.1 手性和手性分子 实物与镜像的关系 乳酸Ⅰ 镜面 乳酸Ⅱ 手性判断: 分子能与其镜像重合者为非手性分子，不能重合者为手性分子 物体具有手性的原因:是物体缺乏对称因素 本章所讨论的对称因素是指对称面和对称中心 判断分子是否是手性分子的依据: 分子中否含有对称因素 分子中存在对称面或对称中心，该分子是非手性分子 假如有一平面能将分子分成互为镜像的两部分，这个平面就是该分子的对称面 1. 对称面 2. 对称中心 若分子中有一点P，将分子中任何一个原子或基团与此点相连，延长此连线在距离相等处遇到相同的原子或基团，则P点即为该分子的对称中心 5.3 含手性碳原子化合物的对映异构 与四个不同原子或基团相连的碳原子，用“*”标出 手性碳原子（也称不对称碳原子）: H COOH CH3 C OH * 5.3.1 含一个手性碳原子化合物的对映异构 1.对映体和外消旋体 两者不能完全重合 对映体——呈实物与镜像关系的异构体 对映体的异同点: [α] -3.82 3.79 52 发酵乳酸 +3.82 3.79 52 肌肉乳酸 （H2O） （25℃） 熔点/℃ 对映体生理生化活性不同 对映体中的左旋体和右旋体等量混合体称为外消旋体. 用（±）表示。外消旋体无旋光性。 左、右旋体性质不同，可用化学或生物方法拆开 。 2. 对映异构体的表示方法 （1）透视式：采用三维空间透视 优点：直观、形象。 缺点：麻烦、适用于简单分子。 典型费歇尔投影式原则： 碳链竖直，小号在上， 横前竖后。 H OH COOH CH3 （–）乳酸 HO H COOH CH3 （+）乳酸 （2）投影式 对比： H OH COOH CH3 （–）乳酸 HO H COOH CH3 （+）乳酸 不能将投影式随意旋转或离开书写平面翻转。 注意：1.投影式是用平面图表示立体结构， 但旋转180°或整数倍，横前竖后原则不被破坏 2.判断不同投影式是否 是同一种分子的原则： 将投影式中手性碳上的基团交换两次，如果与另一个投影式相同，则两者为同一构型，否则，两者互为对映体。 HO H CHO CH2OH L–（–）甘油醛 OH H CHO CH2OH L–（–）甘油醛 例 判断下列两投影式的关系 对①通过两次基团交换，与②式相同， 故两者为同一分子。 ① ② 3. 对映异构体的标记方法 对映异构体可用D／L或R／S两种方法标记 （1） D／L标记法 在典型费歇尔投影式中 最后一个手型碳上，羟基 在右侧的为D型，在左侧为L型。 D／L型不表示旋光方向。 （2）R/S法 1970年后采用的新标记法 方法：将C*上原子或原子团设为a,b,c,d且a＞b ＞ c ＞ d（优先次序），d放离眼最远处，a b c 顺时针为R，反时针为S。 C O H H C H O C H 2 O H 基团的优先次序为—OH＞—CHO＞—CH2OH＞—H 逆时针排列为S–型 由Fisher投影式标定R/S： d在竖立键上，其他基团大小按顺时针排列为R，逆时针排列S， H OH CH3 COOH d R– Br I COOH CH3 d S– d在横键上，顺时针排列为S，逆逆时针排列R 【问题5–3】 用R／S法标出下列投影式的构型： 答案：①R ② R ③S ④R 5.3.2 含两个手性碳原子化合物的对映异构 1. 含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 D－(－)－赤藓糖 （2R，3R） CHO CH2OH H H OH OH Ⅰ L－(+)－赤藓糖 （2S，3S） H CHO CH2OH HO HO H Ⅱ 对映体 D－(－)－苏阿糖 （2S，3R） H CHO CH2OH HO H OH Ⅲ L－(+)－苏阿糖 （2R，3S） H CHO CH