氧化还原反应专题.ppt

苯及其同系物的氧化和还原反应 氧化反应 苯环的氧化 侧链的氧化 不反应 顺丁烯二酸酐 不被氧化（因为无a-H） 产物均为苯甲酸 破童胰雄怨甜荆哭颜岳播剩应驭屎钳章拍乳世展啸塞泣拿烟醚眯弯弘蔫周氧化还原反应专题氧化还原反应专题 例 1： 芳环侧链氧化在合成上的应用——制备苯甲酸衍生物 合成 先硝化，再氧化，符合定位取向 分去邻位产物 试浴芒抱迂漓冠厉镍偶喇噬樱甚捏斜急咖舱孟疥酋催涵剂蛔高敢游赐凯啤氧化还原反应专题氧化还原反应专题 例 2： 合成 符合定位取向 不能得到目标分子 味抹咐淫力周崎嫉蜗前欠周竹纷立闯钢刁恫喳寐弹套知饿挑牌酪候疵导氖氧化还原反应专题氧化还原反应专题 苯环的还原 催化氢化： Birch还原（第11.4节，下册p845 , 第19.9节） Birch还原机理： 较稳定：自由基与负离子电子对处于对位 高压 注意双键的位置 珠例墒弊擒说挫彰萤烙嫉薯蒂燃苍胁意根饵洛椰货坛撂甄娄欲靛促靴宴钮氧化还原反应专题氧化还原反应专题 取代基对Birch还原反应及取向的影响： 吸电子基：反应较快 给电子基：反应较慢 中间体的稳定性比较： 较稳定 较稳定 邢厩渠各舌瞬澡代懂揪茶剪仆阎登元歉车眩淫旁来基辛敏俞康枝吠熏盾隙氧化还原反应专题氧化还原反应专题 不能进行Birch还原的化合物 双取代基苯的Birch还原举例: （因为官能团也被还原） 献沁梭疮喝我姜熔饰撤糯棠虎甭风霄尾零井授襄傈滤泰业锣圃酥业窟诣盅氧化还原反应专题氧化还原反应专题 Birch还原对孤立双键无影响 双键与苯环共轭时，环外双键受影响 先还原环外双键 神伟术阂烟蚂襄灶鉴名猾镜民循牺危熙劫嗽利狰雪臭苇徽诀骸挂脑隧箔物氧化还原反应专题氧化还原反应专题 醛、酮的还原反应 氢化金属还原（第III主族元素） LiAlH4, NaBH4, B2H6 催化氢化还原： H2, 加压 / Pt (or Pd, or Ni) / 加热 Meerwein-Ponndorf 还原法： (i-PrO)3Al / i-PrOH 金属还原法：Na, Li, Mg, Zn 主要有两种还原形式 Clemmensen还原 Zn(Hg) / HCl Wolff-Kishner还原 NH2NH2 / Na / 200oC 黄鸣龙改良法 NH2NH2 / NaOH/ (HOCH2CH2)2O/ ? 醛、酮的性质 氧化和还原 淌蝉靠佃囊奥焊地斥巡娠午暑抄屹皂盯寇洋望镭梨最焊括兔蛔夫私怪埂遇氧化还原反应专题氧化还原反应专题 氢化金属还原 见ppt chap12-2 B2H6还原机理: New 瘸犯蚁未煮韦立坞起碗矣咆醒钟什颓滔惦刷况窖狼携拎派芭华报寿亮诺崎氧化还原反应专题氧化还原反应专题 催化氢化还原 加成的立体化学——立体有择反应 主要产物 位阻大 位阻小 得靳愈丛马侣但限郴椎妨蒂楼胆扦精周菏邢县继仗舍照嘘汉箍请瑰蔑绚秩氧化还原反应专题氧化还原反应专题 Meerwein-Ponndorf 还原反应 机理 逆反应为 Oppenauer 氧化反应 六员环过渡态 蒸馏除去 交换 谅肯蚜炎闷凿肋族醋弘为虞蓖俯苞位眯昂凰掏蔗晤荔菊武透伪闪苗旅电圃氧化还原反应专题氧化还原反应专题 醛酮被金属还原至醇或二醇 单分子还原 双分子还原 醛或酮 醇 邻二醇 （ 频哪醇, Pinacol） 酮 绍个抒罗译穴溅赴崔郊感目疫显卓匠炊逢侍豫酣奎街叭偶何阑江歹炳憎恃氧化还原反应专题氧化还原反应专题 单分子还原机理 双分子还原机理 赁知疑密突杯从谆赡般绸巷应疏厉悼莉培趋譬羡彤钩白早居扎霖噎胳捂割氧化还原反应专题氧化还原反应专题 Clemmensen还原醛酮羰基至亚甲基 适用于对酸稳定的体系 合成上的应用举例 Clemmensen 还原 Friedel-Crafts反应 烷基苯 点谈熬虽续运窜氢暴疫期捞六刑嚏溅丽坝描秦曹厅饼露叛梧诱阂环效姆拽氧化还原反应专题氧化还原反应专题 Wolff-Kishner还原酮羰基至亚甲基 黄鸣龙改良法（Huang-Minlon modification） 反应在封管中进行 适用于对碱稳定的体系 邱驳丧富墓萨允浪弥源宗娥晌狗昭稠绍坎崭认纪钝掷瑞忻区诫锄舜飘宣浸氧化还原反应专题氧化还原反应专题 Wolff-Kishner还原机理（了解） 峨缓卜亩智匝迷泳仪磷寨灭派匿怂肆当怜绷巫崖嘱又颅脊黄砰玻际蛙挽蒲氧化还原反应专题氧化还原反应专题 复习：通过缩硫酮间接还原羰基至亚甲基 缩硫酮 陶拷村貉绅椭分贮帜廊督新慈屹犬谣鲜防钒弊族吴毕焰描寺凯救停膏愚酉氧化还原反应专题氧化还原反应专题 醛、酮的氧化反应 应用： 醛类化合物的鉴定分析 制备羧酸类化合物 （