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§7.2离子的迁移数 离子的电迁移现象 离子迁移数定义 离子迁移数的测定方法 　　下面我们以电解池中的情况为例进行讨论。 　　为讨论问题方便起见，我们针对如下简化体系进行讨论: 　　①把电解池中的溶液划分为三部分:阳极区、阴极区、中间区 　　②电解质溶液为1-1型的 　　③通电前假设每部分都含有6mol电解质 　　④假设阳离子是阴离子迁移速率的三倍，即v+=3v- 　　⑤两电极是惰性电极，即发生电极反应的是溶液中的离子，电极本身不发生变化 　　⑥假设某一段时间内有4F的电量通过电解池 　　那么，通电前后各区的变化如下： 1. 离子的电迁移现象 1. 离子的电迁移现象 通电4molF : 若υ+=3υ- 中间区电解质物质的量维持不变 阴极区电解质物质的量减少1mol 阳极区电解质物质的量减少3mol 1-1型电解质 　　若通电时间短，可认为中间区溶液浓度不变，而阴、阳两极区，电解质的浓度则发生了变化（如图所示） 　　阴极区 由 6 mol 电解质 → 5 mol 　　阳极区 由 6 mol 电解质 → 3 mol 　　从上面的分析我们可以得出如下结论： 　　阳、阴离子迁移速率之比等于它们传输电量之比，亦等于它们从相应电极区内迁出的物质的量之比。 且传输电量的总数（法拉第数）数值上等于各电极上发生电极反应的物质的量。 定义：某离子迁移的电流与通过溶液的总电流之比为该离子的迁移数（transference number） 2. 离子迁移数的定义 是量纲为1的量，数值上总小于1。 由于正、负离子移动的速率不同，所带的 电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担 的分数也不同。 2. 离子迁移数的定义 迁移数在数值上还可表示为： 如果溶液中只有一种电解质，则： 1)希托夫(Hittorf)法 原理：分别测定离子迁出相应极区的物质的量及发生电极反应的物质的量 3. 离子迁移数的测定方法 　电解装置中串联有库仑计，测定的总电荷量可计算出电极反应的物质的量；实验中测定通电前后阳极区或阴极区电解质的物质的量的变化。（P304） 对选定电极区域内某种离子进行物料衡算，即可算出该离子的迁移数。 物料衡算的基本思路： 前面的正负号，根据电极反应时增加还是减少了该离子在溶液中的量来确定，增加取+，减少取-号，如该离子不参加电极反应则没有这一项； 前面的正负号，根据该离子是迁入还是迁出来确定，迁入取+，迁出取-。