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电位离子 扩散层 胶团边界 滑动面 胶粒 吸附层 胶核 ξ电位 Ψ电位 反离子 胶体的双电层结构 胶体的结构: 按照以上的描述胶体粒子的结构式可写为: {[胶核] 电位形成离子,束缚反离子} 自由反离子 吸附层 扩散层 胶粒 胶团 ⒈胶体颗粒凝聚的基本原理和方式 胶体稳定性理论(DLVO理论)把范德华吸引力和扩散双电层排斥力考虑为仅有的作用因素,而且假设颗粒是粒度均等、球体形状的理想状态。 颗粒物相互接近时,产生的范德华吸引力、静电排斥力、水化膜阻力的综合作用位能为: VT=VR+VA VA-由范德华力产生的位能; VR-由静电斥力产生的位能 ①不同溶液有不同的VR曲线,VR随颗粒间的距离按指数律下降。 ②VA只随颗粒间的距离变化,与溶液中离子强度无关。 ③不同溶液离子强度有不同的VT 曲线。 ④离子强度较小时,综合位能曲线上出现较大位能峰Vmax,排斥作用占较大优势,体系保持分散稳定状态。 ⑤当离子强度增大到一定程度时, Vmax降低,甚至完全消失。一部分颗粒有可能超越该位能峰,当达到位能极小值Vmin时,颗粒结合在一起。 ★天然水环境和水处理过程中所遇到的颗粒聚集方式: ⑴压缩双电层凝聚: 由于水中电解质浓度增大而离子强度升高,压缩扩散层,使颗粒相互吸引结合凝聚。 实质:电解质加入--与反离子同电荷离子↑--压缩双电层--ξ电位↓--凝聚 对于水中的负电荷胶体,投入的电解质——混凝剂应是正电荷或聚合离子,如Na+、Ca2+、Al3+等,其作用是压缩胶体双电层。 ⑵ 专属吸附凝聚: 胶体颗粒专属吸附异电的离子化合态,降低表面电位,即产生电中和现象,使颗粒脱稳而凝聚。 ⑶ 胶体相互凝聚: 两种电荷符号相反的胶体相互中和而凝聚,或者其中一种荷电很低而相互凝聚,都属于异体凝聚。 (4)“边对面”絮凝 粘土矿物颗粒形状呈板状,其板面荷负电而边缘荷正电,各颗粒的边与面之间可由静电引力结合,这种聚集方式的结合力较弱,且具有可逆性,因而,往往生成松散的絮凝体,再加上”边对边”、”面对面”的结合,构成水中粘土颗粒自然絮凝的主要方式。 (5)第二极小值絮凝 在一般情况下,位能综合曲线上的第二极小值较微弱,不足以发生颗粒间的结合,但若颗粒较粗或在某一维方向上较长,就有可能产生较深的第二极小值,使颗粒相互聚集。这种聚集属于较远距离的接触,颗粒本身并未完全脱稳,因而比较松散,具有可逆性。这种絮凝在实际体系中有时是存在的。 (6)聚合物粘结架桥絮凝: 胶体微粒吸附高分子电解质而凝聚,专属吸附类型,主要是异电中和作用。如果聚合物可以同时发挥电中和及粘结架桥作用,就表现出较强的絮凝能力。 (7)无机高分子的絮凝: 无机高分子除对胶体颗粒有专属吸附电中和作用外,也可结合起来在较近距离起粘结架桥作用。 (8) 絮团卷扫絮凝: 已经发生凝聚或絮凝的聚集体絮团物,在运动中以其巨大表面吸附卷带胶体微粒,生成更大絮团,使体系失去稳定而沉降。 (9)颗粒层吸附絮凝: 水溶液通过颗粒层过滤时,由于颗粒表面的吸附作用,使水中胶体颗粒相互接近而发生凝聚或絮凝。吸附作用强烈时,可对凝聚过程起强化作用,使在溶液中不能凝聚的颗粒得到凝聚。 (10)生物絮凝 藻类、细菌等微小生物在水中也具有胶体性质,带有电荷,可以发生凝聚。特别是它们往往可以分泌某种高分子物质,发挥絮凝作用,或形成胶团状物质。 水中悬浮物去除方法: 固体悬浮物主要为粘性颗粒,表面带负电,互相排斥,不易聚结、下沉。为使这些固体悬浮物易于聚结、下沉,可利用混凝剂。 混凝剂起两方面的作用: 一是能中和固体悬浮物表面的负电性;另一方面是使失去电性的固体悬浮物迅速聚结、下沉。起前一个作用的化学剂为混凝剂;起后一个作用的化学剂为助凝剂。 ★ §3.2.3 溶解和沉淀 一般金属化合物在水中迁移能力,可以用溶解度来衡量。溶解度小者,迁移能力小;溶解度大者,迁移能力大。溶解反应时常是一种多相化学反应,在固一液平衡体系中,一般需用溶度积来表征溶解度。 1.氢氧化物 Me (OH)n ? Men+ + nOH- 根据溶度积: Ksp = [Men+][OH-]n Kw = [H+][OH-] 可转换为: [M
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