第1章紫外光谱重点.pptVIP

主要内容 1.1 电磁波的基本性质和分类 1. 电磁波（光） ：以高速度通过空间传播的光子流，它可以对带电粒子、电和磁偶极子施加电力和磁力。 2. 电磁辐射具有波动性和微粒性。 注意几个公式： 1.2 吸收光谱和能级跃迁 2.2 电子跃迁及类型 σ→σ*跃迁：ΔE大，对应λ150nm，远紫外区。饱和有机化合物的电子跃迁在远紫外区。 n→σ* 跃迁：λ=200±nm，含杂原子（O、N、S、X）的饱和烃的衍生物。 π→π*跃迁：非共轭，λ=160~190nm，共轭则λ↑，可能至可见光区。强吸收带。 n→π*跃迁：ΔE小，在近紫外区。含杂原子不饱和基团（C=O、C=S、N=O），弱谱带。 3.2 共轭烯类化合物的紫外光谱 异环二烯 217nm 环外双键(1x5) + 5nm 烷基取代(4x5) +20nm 242nm(249nm) 异环二烯 217nm 环外双键(1x5) + 5nm 烷基取代(3x5) +15nm -SCH3 +30nm 267nm(268nm) （一）Woodward-Fieser规则(共轭烯烃λmax计算规则) 3.2 共轭烯类化合物的紫外光谱 （一）Woodward-Fieser规则(共轭烯烃λmax计算规则) 该规则只适用于共轭二烯、三烯、四烯 选择较长共轭体系作为母体 交叉共轭体系中，只能选择一个共轭键，分叉上的双键不算延长双键 该规则不适用于芳香系统 共轭体系中的所有取代基及所有的环外双键均应考虑在内。 应用规则计算时注意事项 3.2 共轭烯类化合物的紫外光谱 （二）Fieser-Kuhn公式(共轭烯烃λmax计算规则) 实测：452nm M 取代烷基数；n 共轭双键数 环内双键数 环外双键数 第三节 紫外吸收光谱与分子结构的关系 3.3 共轭不饱和羰基化合物的紫外光谱 α,β-不饱和醛、酮λmax计算规则 环外C=C双键 +5 双键同环共轭 +39 延长共轭双键 +30 215nm 母体及基准值 202nm 207nm 校正项 α β γ δ 3.3 共轭不饱和羰基化合物的紫外光谱 取代基(增值nm) α β γ δ 烷基或环烷基 +10 +12 +18 +18 -OH +35 +30 +30 +50 -OAc +6 +6 +6 - -OR +35 +30 +17 +31 -SR - +85 - - -NR2 - +95 - - -Cl +15 +12 - - -Br +25 +30 - - α β γ δ 直链不饱和酮 215nm α位烷基(1x10) +10nm β位烷基(2x12) +24nm 249nm 直链不饱和酮 215nm 延长共轭双键 +30nm γ位烷基(1x18) +18nm δ位烷基(2x18) +36nm 299nm （246nm，ε 6000） （296nm，ε 10700） 3.3 共轭不饱和羰基化合物的紫外光谱 计算例子 六元环不饱和酮 215nm 延长共轭双键(2x30) +60nm 双键同环共轭(1x39) +39nm 环外双键(1x5) + 5nm β位烷基(1x12) +12nm ω位烷基(1x18) +18nm 349nm （348nm） α,β不饱和醛 207nm α位烷基(1x10) +10nm β位烷基(2x12) +24nm 241nm （245nm，ε 130