第8章 吸收光谱法解析.ppt

双波长吸光光度法的应用　　混浊试液中组分测定 ：一般选择待测组分的最大吸收波长为测量波长(λl)，选择与其相近而两波长相差在40~60 nm范围内且有较大的ΔA值的波长为参比波长。　　单组分的测定 ：进行单组分的测定，以络合物吸收峰作测量波长，参比波长的选择有：以等吸收点为参比波长; 以有色络合物吸收曲线下端的某一波长作为参比波长；以显色剂的吸收峰为参比波长。　　 两组分共存时的分别测定：当两种组分的吸收光谱有重叠时，要测定其中一个组分就必须消除另一组分的光吸收。 对于相互干扰的双组分体系，它们的吸收光谱重叠，选择参比波长和测定波长的条件是: 待测组分在两波长处的吸光度之差ΔA要足够大，干扰组分在两波长处的吸光度应相等，这样用双波长法测得的吸光度差只与待测组分的浓度成线性关系，与干扰组分无关，从而消除了干扰 测定苯酚(X)与2，4，6-三氯苯酚(Y)混合物中的苯酚时就可用这种方法。 当选择λ2为测量波长，三氯苯酚在此波长处也有较大吸收，产生干扰。 选择波长λ1或λ1‘（等吸收点）作为参比波长，则可以消除三氯苯酚对苯酚测定苯酚的干扰。 （5 ）导数分光光度法 根据吸收定律: 若通过自动控制夹缝和自动电路调节，使I0在整个波长范围内保持恒定，dI0/dλ＝0，则 由上式可以知道导数信号与浓度成正比，所以可以用于定量测定，称之为导数分光光度法。 导数光谱特别适用于 痕量分析 重叠光谱的分离 吸收背景的消除 浑浊液、乳浊物的研究及鉴别。 吸收曲线及一至四阶导数曲线 例如： 废水中的苯胺和苯酚可用导数光谱法同时测定。 苯胺和苯酚光谱已全分辨可认，因此可对它们进行连续测定。废水有色和混浊对测定无影响。本法可测定低至2～5mg.L-1的含量。 废水中苯酚和苯胺同时测定 （a）含5mg?L－1苯胺和苯酚的基本光谱 （b）含5mg?L－1苯胺和苯酚的四阶导数光谱 作业： P333: 习题1，2，5，7 * * * * * * * * 常用光源 光源 波长范围(nm) 适用于 氢灯 185~375 紫外 氘灯 185~400 紫外 钨灯 320~2500 可见，近红外 卤钨灯 250~2000 紫外，可见，近红外 氙灯 180~1000 紫外、可见（荧光） 能斯特灯 1000~3500 红外 空心阴极灯 特有 原子光谱 激光光源 特有 各种谱学手段 (2)单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； ⑤出射狭缝。 3.吸收池 吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 4.检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电管、光电倍增管、光二级管阵列。 5. 结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理 分为红敏和紫敏，阴极表面涂银和氧化铯为红敏，适用625－1000nm波长；阴极表面涂锑和铯为紫敏，适用200－625nm波长 分光光度计的类型 1.单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束 可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响， 3.双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?= 1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。 8.3 显色反应及其影响因素 8.3.1 显色反应 按显色反应的类型来分，主要有 氧化还原反应 2Mn2+ +5S2O82-+8H2O=2MnO4- +10SO42- +16H+ 配位反应 Fe 2+ +3phen=Fe(phen)32+ 8.3.2 显色剂（1)无机显色剂 不多，因为生成的配合物不稳定，灵敏度和选择性也不高。 如 用KSCN显色测铁、钼、钨和铌； 用钼酸铵显色测硅、磷和钒; 用H2O2显色测钛等。 (2)有机显色剂 A、 磺基水杨酸 OO型螯合剂，可与很多高价金属离子生成稳定的螯合物，主要用于测Fe3+。 B 、丁二酮肟 NN型螯合显色剂，用于测定Ni2+。 C 、1，10-邻二氮菲 NN型螯合显色剂，测微量Fe2+。 D 、二苯硫腙 含S显色剂，萃取光度测定Cu2+，Pb2+，Zn2+，Cd2+，Hg2+等。 E 、偶氮胂Ⅲ(铀试剂Ⅲ) 偶氮类螯合剂，强酸性溶液中测