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(第六章分子的结构与性质思考题与习题
第六章 分子的结构与性质
思 考 题
1.根据元素在周期表中的位置,试推测哪些元素之间易形成离子键,哪些元素之间易形成共价键。2.下列说法中哪些是不正确的,并说明理由。(1)键能越大,键越牢固,分子也越稳定。(2)共价键的键长等于成键原子共价半径之和。(3)sp2杂化轨道是由某个原子的1s轨道和2p轨道混合形成的。×(4)中心原子中的几个原子轨道杂化时,必形成数目相同的杂化轨道。(5)在CCl4、CHCl和CH2Cl2分子中,碳原子都采用sp2杂化,因此这些分子都呈四面体形。×spCCl4呈四面体形CHCl2和CH2Cl2呈四面体形(6)原子在基态时没有未成对电子,就一定不能形成共价键。×(7)杂化轨道的几何构型决定了分子的几何构型。× 3.试指出下列分子中那些含有极性键? Br2 CO2 H2O H2S CH44.BF3分子具有平面三角形构型,而NF3分子却是三角锥构型,试用杂化轨道理论加以解释。BF3B原子采取SP2杂化,NF3分子N原子采取不等性的SP3杂化。5.CH4,H2O,NH3分子中键角最大的是哪个分子? 键角最小的是哪个分子? 为什么? CH4C采取等性的SP3杂化,NH3(107018,), H2O分子中N、O采用不等性的SP3杂化,H2O分子中O原子具有2对孤电子对,其键角最小(104045,)。6.解释下列各组物质分子中键角的变化(括号内为键角数值)。(1) PF3 (97.8°),PCl3 (100.3°),PBr3 (101.5°)(2) H2O(104°45),H2S(92°16),H2Se(91°)7.试用分子轨道法写出下列分子或粒子的分子轨道表示式,并指出其中有哪几种键?是顺磁性、还是反磁性的物质? O2 O22- N2 N22-O2和N2见教材,O22-和N22-的分子轨道分别为:
O22-具有1个双电子的σ键,是反磁性物质。
N22-
具有1个双电子的σ键和2个三电子的π键,具有顺磁性。8.解释下列各对分子为什么极性不同? 括号内为偶极矩数值(单位是10-30C·m)(1) CH4(0)与CHCl3 (3.50) CH4CHCl3极性分子(2) H2O(6.23)与H2S(3.67)H2O分子的极性更大9.用分子间力说明以下事实。(1) 常温下F2、Cl2是气体,Br2是液体,I2是固体。(2) HCl,HBr,HI的熔、沸点随相对分子质量的增大而升高。(3) 稀有气体He-Ne-Ar-Kr-Xe的沸点随着相对分子质量的增大而升高。 F2、Cl2Br2、I2均是极性分子,分子间力是色散力,随着相对分子质量的增加,分子变形性增大,色散力增强。
(2) HCl,HBr,HI 稀有气体He-Ne-Ar-Kr-Xe10.判断下列物质熔、沸点的相对高低。 (1)C2H6(偶极矩等于0)和C2H5Cl(偶极矩等于6.84×10-30C·m)。C2H6C2H5Cl(2)乙醇(C2H5OH)和已醚(C2H5OC2H5)C2H5OHC2H5OC2H511. 试解释:(1) 为什么水的沸点比同族元素氢化物的沸点高?(2) 为什么NH3易溶于水,而CH4难溶于水?NH3水CH4则不然。(3) HBr的沸点比HCl高,但又比HF的低?HBr的比HClHBr的沸点比HCl高但HF的HBr的沸点又比HF的低(4) 为什么室温下CCl4是液体,CH4和CF4是气体,而CI4是固体?CCl4,CH4CF4,CI4均为非极性分子,分子间力是色散力,随着相对分子质量的增加,分子变形性增大,色散力增强。12. 举例说明下列说法是否正确? (1) 两个单键就组成一个双键。×(2) 非极性分子中只有非极性键。×(3) 同类分子,分子越大,分子间力也就越大。×(4) 色散力只存在于非极性分子之间。×(5) 一般来说,分子键作用力中,色散力是主要的。 (6) 所有含氢化物的分子之间,都存在着氢键。×(7) 浓硫酸、甘油等液体粘度大,是由于它们分子间可形成众多的氢键。(8) 相同原子间的叁键键能是单键键能的三倍。×(9) 对多原子分子来说,其中键的键能就等于它的离解能。×13. 使用对比的方式总结下列各组结构化学的名词、术语。(1)电子:孤电子对,键电子对 s电子,p电子,d电子 成键电子,反键电子 σ电子,π电子(2)轨道:原子轨道,分子轨道 成键轨道,反键轨道,σ轨道,π轨道(3)键:离子键,共价键,极性键,非极性键 σ键,π键,强极性键,弱极性键 单键,单电子键,叁键,三电子键(4) 结构式: 原子:电子结构式,电子分布式,原子轨道表示
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