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聚有机硅氧烷的制备工艺及其性能.
课程结课论文
有机硅聚氧烷的制备及其性能
课程名称:功能高分子 授课老师:申明霞
学生姓名: 王学川 学生专业: 材料学 学生学号: 141310060018 导师姓名: 申明霞、孙紅尧
摘要
本论文首先简单介绍了聚硅氧烷标记及命名的方法、简称、结构式。在此基础上总结了聚有机硅氧烷的一般制备工艺,本论文着重介绍了有机氯硅烷的水解缩合方法。紧着这分别阐述了聚硅氧烷产品的物理性质、化学性质和生物性质以及在现实生活中的主要用途。
Abstract
This paper first introduces the silicone mark, naming method and the structural formula. On this basis, summed up the general polyorganosiloxane preparation process, this paper focuses on the hydrolysis-condensation method of organochlorine silane. Then it describes the physical properties, respectively, chemical and biological properties and the main purpose of silicone products in real life.
第1章 有机聚硅氧烷的概述
聚有机硅氧烷(简称聚硅氧烷)是一类以重复的Si-O键为主链,硅原子上直接连接有机基的聚合物,其通式如下:
式中,R为有机基(如Me、Ph等);n为硅原子上连接的有机基数(1-3);m为聚合度(≥2)。硅氧烷中的R多为Me及Ph,这是所用单体品种决定的。由于甲基氯硅烷及苯基氯硅烷在工业上容易获得,因而他们成为制备聚有机硅氧烷的基本单体。
1.1有机聚硅氧烷的名称、标记及简称[1]
历史上曾称聚硅氧烷为“硅酮”。聚硅氧烷的系统命名比较复杂,故其结构单元常用字母符号标记,即以M、D、T分别代表甲基硅氧烷体系中的单官能、双官能及三官能结构单元(链节),Q表示四官能链节,以M′、D′、T′代表非甲基系列的相应链节,如表1。
表1 聚硅氧烷链节标记
链节名称 结构式 简写式 符号 官能度 三甲基硅氧 MeSiO0.5 M 1 二甲基硅氧 Me2SiO D 2 甲基硅氧 MeSiO1.5 T 3 四硅氧 SiO2 Q 4 甲基二苯基硅氧 MePh2SiO0.5 M′ 1 今天,可将硅酮看作是商品名称,而无其他含义。此外,在中国习惯的将硅烷单体及聚硅氧烷统称为有机硅,并称聚硅氧烷液体为硅油,聚硅氧烷橡胶为硅橡胶,聚硅氧烷树脂为硅树脂。实际上硅氧烷可以根据链节的标记而去系统的命名,如图1。
化学名称 八甲基环四硅氧烷 2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四苯基-环四硅氧烷 结构式 简写式 D4 D′4 俗称 二甲基环(四)体 甲基苯基环(四)体 图1 聚硅氧烷名称,标记及简称 1.2 聚硅氧烷的分子构型[1]
聚硅氧烷主链结构(Si-O-Si),本质上和石英一样,区别仅在于侧链上连接了有机基(主要为甲基)。聚硅氧烷的分子构型只要取决于有机基对硅原子的比值(即每个硅原子上平均所带的有机基数)。按照R/Si比值可以有三种构型。当R/Si2时,根据链节组成,可以得到低摩尔质量的线型聚硅氧烷(1)或支链型聚硅氧烷(2)、(3),如图2。
(1)MDmM (2)M4Q (3)M3DmT 图2 R/Si2时聚硅氧烷分子构型 通过改变M、D、T的比例,可以获得聚合度(n)不同的线型聚硅氧烷或不同构型与聚合度的支链型聚硅氧烷。
当R/Si=2时,只能得到单环结构的低聚合度聚硅氧烷(4)或高摩尔质量的线型聚硅氧烷(5),如图3。在单环硅氧烷(Dn)中,聚合度(n)最小为3,最大可达200左右。但95%以上为3-7。在线型聚硅氧烷中,其粘度随n的增大而增大,最后可获得粘滞的塑性体。
(4)单环结构的低聚合度聚硅氧烷 (5)高摩尔质量的线型聚硅氧烷 图3 当R/Si=2时聚硅氧烷分子构型
R/Si2时,可获得不同交联粘度的网状聚合物(6)或稠环(7),螺环,球环状聚合物。无规则交联聚硅氧烷(6)中,交联度随R/Si值减小而提高。当Me/Si=1时,表现出高度交联的玻璃态,在特定的工艺条件下,可生成梯形聚硅氧烷
。
(6)网状聚合物 (7)稠环 市售的聚硅氧烷产品,主要是由不同官能度的硅烷出发,经过水解缩合制成硅氧烷
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