高分子重点题..docVIP

高分子重点习题 一、计算题： 二、名词解释： 诱导分解（Induced Decomposition）：诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应，其结果使引发剂效率降低。 动力学链长(Kinetics Chain Length)：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。 理想恒比共聚( Ideal Azeotropic Co-polymerization)：该聚合的竞聚率r1=r2=1，这种聚合不论配比和转化率如何，共聚物组成和单体组成完全相同，F1＝f1，并且随着聚合的进行，F1、f1,的值保持恒定不变。 竞聚率(Reactivity Ratio)：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，竞聚率用于表征两单体的相对活性。 环氧值：指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为当量/100克。它与环氧当量的关系为环氧值=100/环氧当量。 笼蔽效应（Cage Effect）：在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发剂效率降低。 官能度(Functionality)：一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。 反应程度(Extent of Reaction)：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。 引发剂半衰期（Initiator Half Life）：引发剂分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 凝胶点(Gel Point)：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。此时的反应程度叫凝胶点。 二、机理题： 1、判断属于那种机理类型（自由基、阴离子、阳离子聚合） 依据：（1）共轭单体能按三种机理聚合； （2）带有吸电子基团的单体可自由基和阴离子聚合； （3）带有供电子基团的单体则只能阳离子聚合； （4）特殊的聚合方式（带烷基取代基的单体、VC、烷基乙烯基醚等）。 2、写出聚合机理： 自由基聚合：过氧化二苯甲酰 阴离子聚合：（1）钠萘 （2）丁基锂 （3）阳离子聚合：BF3+H2O 三、简答题： 1、多分散性：聚合物是分子链长度不等的同系物的混合物。其分子量是同系物的平均值。这种分子量的不均一性称为分子量的多分散性。 2、自由基的几个假定： “等活性”假定：自由基活性与链长无关；?? 无前末端效应：自由基活性仅取决于末端单元结构；?? “长链”假定：共聚物聚合度很大，组成仅由链增长反应决定；?? “稳态”假定：自由基总浓度及两种链自由基浓度均不随时间而变； Ri＝Rt（即均聚中的稳态假定） R12=R21（自由基互变速率相等）?? “不可逆”假定：无解聚等副反应。 3、解释自动加速现象: 随转化率的增加，体系的粘度增大，双基终止，速率因 链自由基的扩散困难 而减小，k t↓。C→40～50%时，k t↓可达上百倍，活性链寿命则延长十多倍；而此时体系粘度还不足以严 重妨碍单体扩散，k p变动不大，使k p /k t1/2 增加了近7～8倍，自动加速显著，分子量也迅速增加。 4、反应程度(Extent of Reaction)与转化率（Conversion）的区别 ：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率为反应程度。参加反应的反应物（单体）与起始反应物（单体）的物质的量的比值即为转化率。