汪小兰有机化学课件(第四版)6卤代烃讲解.pptVIP

* 第六章 卤代烃 卤代烃的分类和命名 物理性质和化学性质 亲核取代反应历程 消除反应历程 重要的卤代烃 6-1 卤代烃的分类和命名 卤代烃： R-X 官能团： -X（F、Cl、Br、I） 一、分类 卤代烷 卤代烯烃 卤代环烷烃 卤代芳香烃 CH3CH2CH2CH2Br 1-溴丁烷 CH2=CHCl 氯乙烯 溴代环己烷 溴苯 一卤代烃 二卤代烃 多卤代烃 CHCl3 三氯甲烷 （氯仿） F2C=CF2 四氟乙烯 CH3Cl 一氯甲烷 CH2Cl2 二氯甲烷 伯(第一)卤代烃 仲(第二)卤代烃 叔(第三)卤代烃 R－CH2－X 异构体： CH3CH2CH2CH2Br 二、命名 系统命名法：卤素作为取代基 3-甲基-2-溴戊烷 5 4 3 2 1 4-溴-2-戊烯 1 2 3 4 5 2-甲基-3-溴丁烷 1 2 3 4 2-甲基-3,5-二溴己烷 6 5 4 3 2 1 6-2 物理性质 常温常压下，氯甲烷、氯乙烷和溴甲烷：气体。 其它：液体或固体。 沸点：烃基相同的一卤代烷，碘代烷＞溴代烷＞氯代烷 密度：一氟代烷、一氯代烷密度小于1， 一溴代烷、一碘代烷和多卤代烷密度大于1。 不溶水，溶于大多数有机溶剂。 卤代烷在铜丝上燃烧产生绿色火焰，可用来定性鉴定卤原子。 有难闻气味,蒸气有毒（皮肤吸收）。 6-3 化学性质 一、亲核取代反应 X的电负性越大，则键的极性越强。 C-Cl C-Br C-I 但发生亲核取代反应的活性次序却为：C-I C-Br C-Cl 亲核试剂 离去基团 亲核取代反应通式为: 1. 水解 与碱的水溶液作用 + OH－ + Br－ 2-丙醇 + OH－ + Br- 2-甲基-2-丙醇 + H2O + Br－ 沸腾 但在一般条件下 卤代烷的水解反应，常伴随着消除反应。 +OH－ R－CH＝CH2 + HBr 2CH3CH2－Br + Ag2O + H2O 2CH3CH2OH + 2Ag2Br (CH3CH2)2O 卤代烷与Ag2O在乙醚的悬浮水溶液中水解，可避免消除反应。 2. 氰解 与NaCN作用 CH3CH2Br + NaCN CH3CH2CN + NaBr C2H5OH △ 此为增长碳链的方法之一。 2-甲基丙腈 + NaCN C2H5OH △ + NaBr 腈 R－X + NaCN R－CN + NaX C2H5OH △ 3. 氨(胺)解 乙胺 CH3CH2Br + NH3 CH3CH2NH2 + HBr △ C2H5OH 二乙胺 CH3CH2Br + CH3CH2NH2 (CH3CH2)2NH 三乙胺 CH3CH2Br + (CH3CH2)2NH (CH3CH2)3N 溴化四乙铵 （季铵盐） CH3CH2Br + (CH3CH2)3N (CH3CH2)4N+Br- 乙基异丙基醚 + CH3CH2O-Na+ 苯甲醚 CH3-Br + 4. 成醚 乙醚 CH3CH2Br + CH3CH2O-Na+ CH3CH2-O-CH2CH3 与醇钠或醇钾作用 5. 成酯 乙酸异丙酯 + CH3COO-Na+ C2H5OH △ 乙酸乙酯 CH3CH2Br + CH3COO-Ag+ CH3COOCH2CH3 + AgBr C2H5OH △ 与羧酸盐作用 6. 与其它亲核试剂反应 与碘化钠反应 CH3CH2Br + I－ CH3CH2I + Br－ 二、消除反应 卤代烷与碱的醇溶液加热反应会脱去HX生成烯烃, 这种脱去一个简单分子（如HX，H2O等)的反应称为消除反应。 卤代烷的b碳原子必须有氢原子, 才能发生消除反应； 此为在分子中引入C=C双键的方法之一； 反应活性：叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷 对于仲、叔卤代烷进行消除反应时，有两种可能的产物: 扎依采夫规则： 消除反应的主要产物是双键上烃