14第十四章 碳水化合物幻灯片.pptVIP

脎（黄色结晶） 3、 成脎反应（与过量苯肼作用） 反应发生在C-1和C-2上，用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同，熔点不同，形成的时间也不同）。 结论：C1、C2构型不同，余相同则成脎相同。 D-葡萄糖 烯醇式 a D-甘露糖 D-果糖 在一个含多个手性中心的分子中，只有一个手性中心构型发生转化的现象。 4、 差向异构化 （碱性条件） 浓H2SO4 界面：显色------- 鉴定：所有的糖类均可显色 5 Molisch反应（?-萘酚反应） Seliwonoff反应： 醛糖 酮糖 显色，慢 显色，快 鉴别醛糖、酮糖。 6、 成苷（甙）反应 7、 甲基化反应（补充） β-D-葡萄糖甲基苷 2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖甲基苷 2,3,4,6-四-O-甲基-β-D-葡萄糖 重要的单糖及其衍生物 1 核糖和脱氧核糖 D-核糖为片状晶体，熔点87℃，有变旋现象。D-核糖是构成核糖核酸RNA不可缺少的物质； 如果C2上无-OH则称D-2-脱氧核糖，D-2-脱氧核糖是构成脱氧核糖核酸DNA不可缺少的物质。 所以，D-核糖和D-2-脱氧核糖都是生命体中非常重要的糖。 最初由葡萄汁中分离而得，故名。又称右旋糖、血糖。葡萄糖是植物光合作用的产物，故广泛存在于自然界，大枣、甘草、龙眼肉、香附等中药中即含有葡萄糖。正常人血液中的含量为0.08％-0.1％。同时，还能以糖苷、低聚糖、多糖的缩合形式存在。葡萄糖是生命体最重要的一种单糖。 2 葡萄糖 α-D-葡萄糖熔点146℃，β-D-葡萄糖熔点148-155℃，易溶于水，难溶于有机溶剂。有变旋现象，平衡时的比旋光度为+52.7°。 医药上主要用作营养剂(注射)；食品工业用作调味剂。现用酶水解淀粉法制备葡萄糖。 又名左旋糖（因其旋光向左），是最甜的糖。在果汁及蜂蜜含量较高，此外，中药党参、麦冬、香附等中也有存在。以吡喃环式（80％）和呋喃环式（20％）并存。 果糖为棱柱结晶，熔点103-103℃(分解)，[α]-132°→-92°。因其甜味，故广泛用于食品、饮料工业。 3 果糖 14.4 糖苷（甙） 一 性质 糖 糖苷 实例 半缩醛OH 变旋现象 还原性 差向异构化 成脎反应 稳定性 有 无 有 无 有 无 有 无 有 无 对OH-敏感 对H+敏感 二 自然界中的糖苷 1 天麻苷 水杨苷 存在于柳属和杨属植物中，其中，紫柳树皮的含量可达25％。为白色结晶，熔点199-202℃，可溶于水，味苦，[α]-17.4°(0.6g/100ml乙醇)。具有解热镇痛作用，曾用于治疗风湿病和合成水杨酸，现均已不用。 一 还原性双糖 特点：含半缩醛OH。 （1）具有还原性，属还原性双糖； （2）变旋现象； （3）成脎反应。 主要有麦芽糖、纤维二糖、乳糖等。 ?-D-葡萄糖 ?- 1,4-苷键 D-葡萄糖 如：麦芽糖 14.5 二糖 麦芽糖 主要存在于麦芽等中，故名。由两分子D-葡萄糖通过 α-1,4-苷键缩合而成。 麦芽糖为无色晶体，常带一分子结晶水，其熔点为102-103℃。有变旋现象，[α]+111.7°→+137°。能与托伦试剂（或斐林试剂）反应，可水解为两分子葡萄糖，常用作甜味剂或糖尿病人的糖补充剂。 我国很早就知道从磨碎的麦芽中制取麦芽糖（饴糖），《诗经》中“周原膴膴，堇荼如饴”的诗句，始知西周时即有饴糖。 (+)-纤维二糖 ?-1,4 4-O-(?-D-吡喃葡萄糖苷基)-D-吡喃葡萄糖 (+)-纤维二糖与(+)-麦芽糖结构上的区别：苷键构型不同。 还原糖 是由两分子D-葡萄糠通过β-1,4-苷键缩合而成。 存在两种异构体： α-型β-型。 纤维二糖白色结晶，熔点225℃，不可溶于水，无甜味，右旋，具有还原性。