高鸿宾有机化学第6章立体化学概论.ppt

图6.13 Fischer 投影式旋转90°的分子模型 将投影式在纸面上旋转180°，得到相同的 分子： 图6.14 Fischer 投影式旋转180°的分子模型 6.4.3 构型的标记法 (1) D,L–标记法 D–(+)–甘油醛 L–(–)–甘油醛 D–(+)–甘油醛 D–(–)–乳酸 L–(+)–酒石酸 D/L构型表示C*上四原子的空间排列与之同类。 将手性碳原子的4个原子或基团按 “次序规则”排列次序 从次序最小的基团反向看上去 Et OH H CH3 HO H CH3 Et (R)–2–丁醇 拇指 食指 中指 (2) R,S–标记法 “R”为拉丁文Rectus 其它三个基团由大到小为顺时针方向时 为R型；反时针时为S型 (R)–(–)–乳酸 (R)–甘油醛 (S)–甘油醛 Fischer式与楔型键式对应写法 两基团位置互换奇数次构型改变， 两基团位置互换偶数次构型不变。 S-2-丁醇 R-2-丁醇 S-2-丁醇 (R)–3–甲基–2–溴–1–丁醇 结构 转向↘ 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 * * * * * * * * (2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) 氯代苹果酸 (2–羟基–3–氯丁二酸) 对映 对映 ↗ ↖ ↖ ↗ 非对映 ↗ ↖ 含有n个手性碳原子的分子, 有2n个立体异构体 麻黄碱(1–苯基–2–甲氨基–1–丙醇) mp: 34℃ 118 ℃ [α]D：+35° –35 ° –26.5 ° +26.5 ° (1S,2R) (1R,2S) (1R,2R) (1S,2S) 1 2 非对映异构体——不是实物与镜像关系的 立体异构体 赤型构型和苏型构型的标记： 在Fischer投影式中，手性C上， 相同的基团 同侧——赤型 异侧——苏型 (赤型) (2R,3R) 赤藓糖 苏阿糖 (苏型) (2S,3R) (赤型) (苏型) 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 * * * * (2R,3R) (2S,3S) (苏型) (2R,3S) 内消旋体 内消旋体为 非手性分子 内消旋体——分子内两个手性碳所连原子团 一一对应，但构型相反，旋光 度相抵消，整个分子没有旋光 性，这种分子叫内消旋体。 * * ┄┄┄ 图6.18 内消旋体的分子模型(II) 内消旋体分子内有对称面或对称中心，两 C*的旋光度相互抵消而没有旋光性，是非手 性分子。 当分子内两个手性碳构型相同时(R,R型 或 S,S型)，由于旋光方向相同，因此旋光能 力相互加强。 含两个以上手性碳原子化合物的对映体、非对映体、同一物的判别： 对映体——含两个以上手性碳的两个立体异 构体中，如果所有对应手性碳的 构型都正好相反时，互为对映体。 非对映体——含两个以上手性碳的两个立体 异构体中，如果所有对应手性碳 的构型至少有一个的构型相同(或 相反)时, 互为非对映体。 两个互相为非对映的异构体，其物理性质和旋光度都不同，可用物理方法分离。 外消旋体的分离只能用拆分法分离。 同一物——含两个以上手性碳的两个立体异 构体中，如果所有对应手性碳的 构型都是相同时，为同一物。 含多个手性碳化合物 的R/S构型命名: (3R,4S)-2-甲基-4-氯-3-戊醇 * * 6.6 手性中心的产生 6.6.1 第一个手性中心的产生 6.6.2 第二个手性中心的产生 (2S,3S)-2,3-二氯丁烷 (29%) (2S,3R)-2,3