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分子量与分子量分布对物理机械性能和成型加工性能的影响 聚合物的分子量和分子量分布对使用性能，加工性能有很大影响。如机械强度、韧性以及成型加工过程。 分子量对聚合物材料的物理机械性能和成型加工性能影响 分子量太低，材料的机械强度和韧性都很差，加工性能好，但没有应用价值。分子量太高，分子间作用力很大，熔体粘度增加，给加工成型造成困难。 聚合物的分子量应兼顾使用和加工两方面的要求,在一定的范围内才比较合适。同时，聚合物的分子量和分子量分布又作为加工过程中各种工艺条件选择的依据，如加工温度、成型压力等。 分子量分布对聚合物材料的物理机械性能和成型加工性能也有显著的影响 对塑料而言，塑料的分子量分布依据产品的要求，变动范围较大，少量低分子量级分的分子能起增塑的作用。 对橡胶而言，平均分子量一般都很大，为保证制品强度，常以分子量分布宽一些为宜，这样可改善流动性而有利于加工。但也不宜过宽，因为低分子量级分过多，橡胶混炼时易粘辊。 对合成纤维而言，因其平均分子量较小，分子量分布以窄为宜。若分布宽，小分子的组分含量高，这对纺丝性能和机械强度都不利。 4.1.1聚合物分子量的多分散性 聚合物分子量比低分子大几个数量级，一般在104~107之间 聚合物分子量都是不均一的，具有多分散性。 聚合物的分子量只具有统计意义； 用实验方法测定的分子量只是具有统计意义的平均值； 要确切描述聚合物分子量，应给出试样的平均分子量和分子量分布。 4.1.2统计平均分子量 （1）数均分子量：按物质的量统计平均分子量 （2）重均分子量：按质量的统计平均分子量 计算 采用渗透压法测得试样A和B和摩尔质量分别为4.20x105g/mol和1.25x105g/mol，试计算A、B两种试样等质量混合物的数均分子量和重均分子量。 （3）Z均分子量：按Z量统计的平均分子量 （4）粘均分子量：用稀溶液粘度法测得的平均分子量 ?为Mark-Houwink方程中的参数， 当?＝1时， ；当? ＝-1时， 通常?的数值在0.5～1.0之间。 4.1.3分子量分布宽度 (1)分布宽度指数：是指试样中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值。 (2)多分散性系数( )：描述聚合物试样相对分子量的多分散程度。 B连续的分子量分布曲线 微分分布曲线： 积分分布曲线： 计算 解：聚酯的摩尔数为 试样的相对摩尔质量越大，单位重量聚合物所含的端基数就越小，测定的准确度就越差。可分析的分子量上限为3×104左右。 缩聚反应的得到的聚合物（聚酯、尼龙），其分子链的末端含有活性官能团，且分子量不大，可以用该方法测定其分子量； 而加聚反应得到聚合物分子量较大且不含有可用于化学分析的端基，不能用端基分析得到其分子量。 对于小分子的稀溶液，可直接计算溶质的分子量。但高分子溶液的热力学性质和理想溶液偏差很大，所以需要在各种浓度下测定ΔTb和ΔTf，然后以ΔT/c对c作图，并外推至c＝0，从无限稀释的情况下的ΔT/c值计算聚合物的分子量，即： 用沸点升高法或冰点降低法测定的是聚合物的数均分子量。 纯溶剂和溶液中溶剂的化学位分别为 μ1 ，使溶剂分子向溶液中渗透，到达渗透平衡时，溶液与溶剂池的液柱高差所产生的压力即为渗透压π。 对于高分子的稀溶液，推导出： 当浓度很低时，可简化为： M：聚合物的分子量；A2第二维修系数 所以 由于渗透压法测得的实验数据均涉及到分子的数目，故测得的分子量为数均分子量 计算 在25℃的θ溶剂中，测得浓度为7.36×10-3g/mL的聚氯乙烯溶液的渗透压为0.248g/cm2，求此试样的相对分子质量和第二维里系数A2，并指出所得相对分子质量是哪种统计意义的平均分子量。 4.2.4 光散射法 对于小粒子（尺寸1/20λ）稀溶液，散射光强是各个分子散射光强的简单加和，没有干涉。 对于大粒子[粒子尺寸（30nm以上）与入射光波长在同一数量级]稀溶液，同一分子中的某一部分发出的散射光与另一部分的散射光相互干涉，使光强减弱，称内干涉。 光散射法测定的是高分子的重均分子量。 聚合物在稀溶液中的粘度是它在流动过程所存在的内摩擦的反映，这种流动过程中的内摩擦主要有：溶剂分子之间的内摩擦；聚合物分子与溶剂分子间的内摩擦；以及聚合物分子间的内摩擦。 其中溶剂分子之间的内摩擦又称为纯溶剂的粘度，以 表示；三种内摩擦的总和称为聚合物稀溶液的内摩擦，以 表示。 I、粘度的表示方法 (1)相对粘度(ηr) ηr＝η/ηo 式中：η——溶液粘度； ηo——纯溶剂粘度； ηr—