农药残留考试重难点解读.doc

第一章 绪论 有害物质与有毒物质的概念 在自然界所有的物质中，当某物质或含有该物质的物质被按其原来的用途正常使用时，若因该物质而导致人体生理机能、自然环境或生态平衡遭受破坏时，则称该物质为有害物质。 有毒物质：凡是以小剂量进入机体，通过化学或物理化学作用能导致健康受损的物质。 食品中有害物质可分为三类 生物性有害物质：如黄曲霉…… 化学性有害物质：如DDT、重金属…… 物理性有害物质：如石子、动物排泄物…… 农药定义：农药是指用于预防、消灭或控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的调节植物、昆虫生长的化学合成的或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或几种物质的混合物及其制剂。 不包括肥料、动植物营养素、食品添加剂及兽药等。 农药残留的定义：是指由于农药的应用而残存于生物体、农产品和环境中的农药亲体及其具有毒理学意义的杂质、代谢转化物和反应物等所有衍生物的总称（毒理：农药的化学物质对有机体的有害作用。） 残留的数量为残留量。 农药残留分析的定义 是在复杂基质（食品、农产品）中，对目标农药进行鉴别和定量。 分析方法的选择因素 目标农药的理化特性、分析任务和要求、样品的性质及样品来源的用药历史 单残留或多残留方法 考虑最大残留限量和方法检测限及总误差 分析方法的有效性 分析时间和费用 第二章 农药残留样品的采集 样品的种类 主观样品：为研究农药残留量与各种因素的关系，从设计的实验区域内采集的样品。 客观样品：监测样品和执法样品，测定的农药残留种类是未知的或施药背景不清楚的样品。 商品取样的分类 检测调查取样：随机、概率、分布水平 执法取样：强制性、超标与否 样品的预处理 粉状物：在包装袋内混合，后四分法取样 谷物：研磨后四分法进行 小体积水果和蔬菜：混合前切开并捣碎 大体积水果和蔬菜：人工切碎 液体样品：是充分混合，过滤除去漂浮物、沉淀物和泥土 土壤：记录土样重量，风干，粉碎，过筛，除杂混匀，四分法缩分，留取1至2千克，装入容器，附上标签。 第三章 样品制备 一、概述 （一）样品前处理和样品制备 1.样品前处理：采样技术和样品制备技术。采集→样品→适合分析的形态 2.样品制备：包括从样品中提取残留农药、浓缩提取液和除去提取液中干扰性杂质的分离净化等步骤，是将检测样品处理成适合测定的检测溶液的过程。 3.样品前处理技术的目的：从复杂样品基质中尽可能提取出痕量残留农药，并且通过一系列净化手段（物理、化学、生物等）去除基体杂质在检测时对分析目标物的干扰，提高定性定量的准确性。 4.样品处理的原则 ①制备过程中避免组分发生化学变化 ②防止和避免欲测定组分的沾污 ③尽可能减少无关化合物引入制备过程 ④尽可能简单易行 样品制备的原理 利用残留农药与样品基质的物理化学差异，使其从检测系统有干扰作用的样品基质中提取分离出来（相似相容）。 样品制备的理化特性：极性 一 溶解度； 挥发性 — 蒸汽压 分配定律：在一对互不相容的两相溶剂系统中，由于物质在非极性相和极性相中的溶解度不同，当达到平衡时，物质在该两相中的浓度比在一定条件下为常数的定律。 公式 KD (分配系数）=[A]非极性相 / [B]极性相 KD 值的大小与溶质及溶剂的极性及平衡时的温度有关，与体积无关。 提取 提取是指通过溶解、吸附（吸着）或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的操作步骤，也叫萃取。 溶剂提取法 根据农药与样品组分在不同溶剂中的溶解性差异，选用对残留农药溶解度大的溶剂，将分析物从样品基质中提取出来的方法。最常用、最经典的有机物提取方法。 关键：选择合适的提取溶剂。 选用溶剂考虑三方面的因素:1.溶剂的极性 2.溶剂的纯度 3.溶剂的沸点 固液提取的常用方法 索氏提取法 优点：提取彻底 缺点：耗时长、提取杂质多、不适于对热不稳定农药的提取 振荡提取法 组织捣碎法 消化提取法 固相提取法的定义（SPE） 又叫液固提取法。是指液体样品中的分析物质通过吸着作用（吸附和吸收）被保留在吸附剂上，然后用一定的溶剂洗脱的过程。是一种液相色谱分离，利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物与干扰化合物分离，达到分离和富集目标化合物的目的。 固相萃取的模式 反相固相萃取（属非极性保留，溶剂极性越强，洗脱能力越弱。） 正相固相萃取（属极性保留，溶剂极性越强，洗脱能力越强。） 离子交换固相萃取：A阴离子交换 B阳离子交换 固相萃取的装置（见资料）和操作程序 操作程序： 活化吸附剂 萃取之前要用适当的溶剂淋洗小柱，以使吸附剂保持湿润，可以吸附目标化合物或干扰化合物。 上样（吸附） 样品倒