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第五章　原子发射光谱分析法(书后习题参考答案) 1．从棱镜摄谱仪摄取的光谱上获得下面的数据，从参考点至波长为324.754nm、 326.233nm和327.396nm的谱线的距离依次为0.50,6.42和11.00mm，参考点至未知谱线的距离为8.51mm，求未知谱线的波长。 解： ：　 已知，于是 nm 2．一台光谱仪配有6cm的光栅，光栅刻线数为每厘米6 250条，当用其第一级光谱时，理论分辨率是多少？理论上需要第几级光谱才能将铁的双线309.990nm和309.997nm 分辨开？ 解：分辨率R=λdλ=Nm (1)m=1, R=6×6250=37500 (2) 因此，理论上需二级光谱才能将铁的双线分开． 3．用光谱法测定合金中铅的含量，用镁线作内标线，得到如下数据。 溶 液 测 微 光 度 计 读 数 铅的浓度/mg·mL-1 Mg Pb 1 7.3 17.5 0.151 2 8.7 18.5 0.201 3 7.3 11.0 0.301 4 10.3 12.0 0.402 5 11.6 10.4 0.502 A 8.8 15.5 B 9.2 12.5 C 10.7 12.2 （1）在1g～1g坐标图上作一校正曲线； （2）由校正曲线估计溶液A、B和C的铅浓度。 解：(1)下图为R~c的关系图 (2)依条件，lgRA=0.246, lgRB=0.133, lgRC=0.0570 于是得到cA=0.237 mg·mL-1, cB=0.324 mg·mL-1, cC=0.401mg·mL-1 4．某一含铅的锡合金试样用电弧光源激发时，摄谱仪的狭缝前放置一旋转阶梯扇板，扇板的每一阶梯所张的角度之比为1:2:4:8:16:32。光谱底片经显影定影干燥后，用测微光度计测量一适当锡谱线的每一阶梯的黑度，由各阶梯所得i0/i值为1.05，1.66，4.68，13.18，37.15和52.5。绘制感光板的乳剂特性曲线，求出反衬度值。 解： T 1 2 4 8 16 32 i0/i 1.05 1.66 4.68 13.18 37.15 52.5 lgT 0 0.301 0.602 0.903 1.204 1.505 S=lgi0/i 0.02 0.22 0.67 1.12 1.57 1.72 　　 　　 　　中间四点线性非常好，其回归方程为：S=1.5lgT–0.23, R2=1 所以反衬度为γ=1.5 5．几个锡合金标准样品中的铅含量已由化学分析法测得，将这些锡合金做成电极，拍摄它们的光谱。用测微光度计测量276.1nm锡谱线和283.3nm铅谱线。结果如下： 试样编号 %Pb S锡线 S铅线 1 0.126 1.567 0.259 2 0.316 1.571 1.013 3 0.708 1.443 1.546 4 1.334 0.825 1.427 5 2.512 0.447 1.580 利用题4的结果，以铅百分浓度的对数为横坐标，以lg（IPb/ISn）为纵坐标绘制工作曲线。一个未知的锡合金试样用标准试样相同的方法处理。从底片上测得276.1nm锡线的黑度为0.920，而283.3nm铅线的黑度为0.669，问未知试样中铅的百分含量为多少？ 解： 将已知数据转换，得到下表． 试样编号 %Pb S锡线 S铅线 lgPb% ΔS=SSn-SPb 1 0.126 1.567 0.259 -0.900 1.308 2 0.316 1.571 1.013 -0.500 0.558 3 0.708 1.443 1.546 -0.150 -0.103 4 1.334 0.825 1.427 0.125 -0.602 5 2.512 0.447 1.58 0.400 -1.133 样品 0.461 0.920 0.669 -0.336 0.251 　　　　　　以ΔS对lgPb%作最小二乘法线性回归分析，得到 　　 SSn–SPb= –1.8737 lgPb% –0.3784, R2=1 　样品ΔS=SSn–SPb =0.251, 依回归方程计算得到样品中Pb的含量为Pb%=0.460 （注：lg(IPb/ISn)=lg(IPb/Io·IoISn)=SSn–SPb=ΔS） 6．已知Zn I 213.856 nm及Zn I 307.590 nm。其激发能分别为5.77 eV和4.03 eV，自发发射跃迁几率分别为6′108 s-1，激发态与基态统计权重的比值（gi／g0）均为3，试