《无机化学》第18章 配位化合物[精选].ppt

第18章 配位化合物和配位平衡 第一节 配合物的基本概念 The basic concept of coordination compound 第二节 配位化合物的价键理论 Valence bond theory of coordination compound 第三节 配合物在水溶液中的解离平衡 The dissociation equilibrium of coordination compound in solution 第四节 配位化合物的应用 The application of coordination compounds. 内界 配位数（Coordination number，C.N.）：配合物分子中，直接与同一中心离子(原子)成键 的配位原子的数目，称为中心离子(原子)的配位数。如果配体均为单齿配体，则配体的数目与中心原子的配位数相等。如配离子[Cu(NH3)4]2+ 中，中心原子Cu2+的配位数为4，配离子[Co(NH3)5(H2O)]3+中，中心原子Co3+的配位数为6。 二、多核配合物 内界中含有2个或2个以上中心离子（原子）的配合物。 Ni2+ Cu2+ Co2+ Mn2+ Cr3+ Fe3+ 翠绿 淡蓝 粉红 浅粉 灰绿 黄棕 NiY2- CuY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY- 蓝 深蓝 紫红 紫红 深紫 黄 再如： 二乙氨基二硫代甲酸钠，在氨性溶液中能与Cu2+形成棕色螯合物沉淀 。 1-4 配位化合物的命名 1、配位化合物的命名，服从无机化合物的命名原则。阴离子在前、阳离子在后 配体命名顺序： 先无机配体，后有机配体； 先离子，后分子； 按配位原子元素符号字母序； 配位原子相同，原子数目少的配体在前(先简单，后复杂)； 配位原子、配体原子数目相同，按配位原子连接的原子的元素符号字母序； 配体化学式相同，按配位原子元素符号字母序。 多种配位体按我国无机化学物质系统命名原则 阴离子：O2-、Cl-、—NO、—CN、NCO-、NCS-、SCN-、SO42-、—NO2、ONO-、C2O42-、OH- (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 顺反异构 例1. 正方形配合物MA2B2， 如 PtCl2(NH3)2 顺、反异构体 ： A B B A ╲ ╱ ╲ ╱ M M ╱ ╲ ╱ ╲ A B A B 顺式 cis – [Pt(NH3)2Cl2] 反式 trans – [Pt(NH3)2Cl2] 极性 ? ? 0 ? = 0 水中溶解度 0.2523g/100 g H2O 0.0366 g / 100 g H2O 反应性 + Ag2O + C2O42- + Ag2O + C2O42- → 生成草酸配合物 → 不生成草酸配合物 与En反应生成[Pt(En)(NH3)2]Cl2 与不反应 cis-[Pt(NH3)2Cl2]与DNA的作用 例2. 正方形配合物MABCD [PtClBr(Py)(NH3)] cis-[Cr(NH3)4Cl2]+, trans-[Cr(NH3)4Cl2]+ cis-[Co(NH3)4Cl2]+ trans-[Co(NH3)4Cl2]+ MA4B2型 MA4B2型 MA3B3型 例4. MX3A3型八面体配合物