第四章配位滴定法解析.ppt

第四章 配位滴定法 第一节 概述 一、配合物 在共价键中，如果共用电子对由某一原子单独提供的称为配位键，由配位键形成的化合物叫配位化合物，简称配合物。 配离子是配合物的特征组合，通常情况下，是由一个简单的正离子（中心离子）和一定数目的中性分子或负离子（即配位体）以配位键结合起来的难以电离的复杂离子。 二、配位平衡 配合物或配离子的稳定性大小用K不稳定或K稳定来描述。 三、配位滴定法 以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 EDTA 常用 H4Y 表示，由于其在水及酸中的溶解度很小，常用的为其二钠盐：Na2H2Y?2H2O ，也简写为EDTA 。 当溶液的酸度很高时，两个羧基可再接受H+ ，形成H6Y2+ ，相当于一个六元酸。 二、EDTA与金属离子配位具有的特点 1.EDTA具有广泛的配位性能，几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物； 2、配位比简单 EDTA与反应的金属离子M化学计量关系绝大多数为1:1； 3、配合物的稳定性好 4、配合物的颜色 5、配合物易溶于水，反应迅速。 三、MY配合物的稳定常数 为简便，金属离子与EDTA的反应常将电荷略去写成通式: M + Y == MY 稳定常数 KMY 衡量配位反应进行的程度： 四、酸度对配位滴定的影响 显然，溶液的酸度会影响 Y 与 M 离子配位能力，酸度愈大，Y 的浓度愈小，愈不利于 MY 的形成。由溶液酸度（H+）引起的副反应称为“酸效应”。 选择滴定的酸度条件 实际测定某金属离子时，应将pH控制在既能够保证形成的金属配合物有足够个稳定性又保证金属离子不发生水解的范围。 第三节 金属指示剂 一、金属指示剂的作用原理 三、常用的金属指示剂 1、铬黑T（重点） 2、二甲酚橙 3、钙指示剂 4、PAN 第四节 配位滴定方式和应用 一、EDTA标准溶液的配制 间接配制法(标定法） 操作步骤：先粗配，然后再标定。 基准物：氧化锌、锌粉、碳酸钙 * * 第二节 EDTA配位滴定法 一、乙二胺四乙酸及其二钠盐（EDTA） EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分布分数 终点前 M + In MIn 显配合物颜色 滴定过程 M + Y MY 终点 MIn + Y MY + In （置换） 显游离指示剂颜色 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 铬黑T只有在PH为7~11范围内才能使用，超出此范围指示剂本身接近红色，不能明显地指示终点。 二、金属指示剂应具备的条件 1）在滴定的pH范围内,MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好； 2）MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn 102； a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前。 b. KMIn KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点。 3） In本身性质稳定，便于储藏使用； 4）MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀。 *