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物理化学6剖析
物理化学练习题六 化学动力学基础 一.选择题 1. 某反应无论反应物的起始浓度如何,完成65%的时间都相同,则反应的级数为:(A)0级反应(B)1级反应(C)2级反应(D)3级反应 一.选择题 3. 表中列出反应A+B→C的初始浓度和初速率, 此反应的速率方程为(A)r=kcB(B)r=kcAcB(C)r=kcA(cB)2(D)r=kcA 一.选择题 4. 某反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍,则该反应的级数是: (A)零级反应 (B)一级反应 (C)二级反应 (D)三级反应 一.选择题 6. 连串反应A→B→C其中k1=0.1min-1,k2=0.2min-1,假设反应开始时只有A,且浓度为11mol·dm-3,则B浓度达最大的时间为: (A)0.3min(B)5.0min(C)6.93min(D)∞ 一.选择题 8. 化学反应速率常数的Arrhenius关系式能成立的范围是 (A)对任何反应在任何温度范围内(B)对某些反应在任何温度范围内 (C)对任何反应在一定温度范围内(D)对某些反应在一定温度范围内 一.选择题 10. 根据碰撞理论,温度增加反应速率提高的主要原因是: (A)活化能降低(B)碰撞频率提高(C)活化分子所占比例增加(D)碰撞数增加 12. 关于光化学反应的特点,以下说法不正确的是: (A) 无需活化能 (B) 具有良好的选择性 (C) △rGm﹥0的反应也能发生 (D) 温度系数较小 二、填空题 1. 实验测得反应:2A + B→2C + D的速率方程为:r= k [A] [B],反应历程为: A+B→C+F (慢) (1) A+F→C+D (快) (2) 则步骤(1)的速率系数 k1与总包反应速率系数k的关系为 ( )。 5. 一般情况下,连续反应的决速步是 ( )。 9. 558K时,二乙酰一级分解反应的?≠GΘm及?≠HΘm分别为231.5kJ·mol-1和264.2kJ·mol-1,反应的?≠SΘm为( ),说明过渡态的结构较反应物( ),这是( )反应的普遍性质。 1. 已知每克陨石中含238U6.3×10-8g,4He为20.77×10-6cm3(标准状态下),238U的衰变反应为一级反应:238U→206Pb+84He,由实验测得238U的半衰期t(1/2)=4.51×109年。试求该陨石的年龄。 2. 一气相化学反应的计量方程为2A+B→P,实验证明,该反应对A为二级反应,对B为一级反应。如实验时反应物按化学计量比进料,请解答下列问题:(1)根据速率方程的积分式,提出如何由实验数据求反应速率常数k的方法;(2)求此条件下反应的半衰期;(3)由于三分子反应的几率较小,请根据速率方程推测一简单可能的反应历程,并验证是否与实验结果一致;(4)根据所推测的反应历程,写出表观活化能的关系。 3. 反应(C5H6)2 2C5H6 已知:443.2K, k1=1.92×10-4s-1; 463.1K, k2 = 10.52×10-4 s-1. ?rHm = -545.0kJ·mol-1 求:正、逆反应的活化能。设该反应为基元反应,画出能垒-反应坐标图。 4. 实验测得某二级反应的动力学数据如下 温度t/℃ 694 757 起始压力p/Pa 294 360 半衰期/s 1520 212 求反应的表观活化能Ea及Arrhenius公式中的指前因子A。 5. 已知分解反应的历程如下: (1)N2O5=NO2+NO3 (2)NO2+NO3→NO+O2+NO2 慢 (3)NO+NO3→2NO2 试写出该反应的(1)计量方程式(要明确各基元反应的计量系数(stoichiometric coefficient));(2)速率方程式;(3)表观活化能与基元反应活化能的关系式。 6. RCl与L-在S溶剂中进行取代反应,可能的反应机理为: RCl + S = R S++Cl- RS+ +L- →RL+S RCl + L- →RL+Cl- (1)中间物RS+可按稳定态近似处理,试根据以上反应机理导出速率方程; (2)说明在什么条件下,此反应可按准一级反应处理,如何求得此准一级反应的表观速率常数及半衰期? 7. 某气相双分子反应,2A(g)→B(g)+C(g),能发生反应的临界能为1×105J·mol-1,已知A
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