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《电解金属锰生产工艺流程
电解金属锰生产工艺流程
电解金属锰生产工艺流程主要分两个阶段: (1)制备电解溶液; (2)电解操作过程。
? (1)制备电解溶液。采用锰矿粉与无机酸反应,加热制取锰盐溶液,同时向溶液中加入铵盐作缓冲剂,用加氧化剂氧化中和的方法除去铁,加硫化净化剂除去重金属,然后过滤分离,在溶液中加入电解添加剂作为电解溶液。目前工业生产广泛采用硫酸浸锰方法制取电解液,用氯化锰盐溶液电解制取金属锰的方法还未形成规模性生产。(2)电解操作过程。向隔模电解槽注入含硫酸铵的硫酸锰水溶电解液,接通直流电,产生电析作用,在阴极板上析出金属锰,阳极板析出氧气;周期性地更换阴极板,对电析产物进行钝化、水洗、烘干、剥离等处理,获得金属锰产品。生产方法原料技术条件用硫酸锰作原料制取金属锰,所需原料主要有锰矿粉、硫酸、硫酸铵、氧化剂、还原剂、添加剂等。
锰矿粉分菱锰矿和软锰矿两种:
(1)菱锰矿(MnCO3),质量要求符合国家标准GB3714-83的1-4级。
(2)软锰矿(MnO2),质量要求符合国家标准GB3714-83的1-4级。
锰矿粉以锰含量高,杂质元素种类少、含量低为佳,特别是铁和重金属元素的含量要求尽可能低。工业硫酸(H2SO4)质量指标应符合国家标准GB534-82。
硫酸铵[(NH4)2SO4],质量指标应符合国家标准GB535-83。
液氨或氢氧化铵(NH3、NH4OH)质量指标应符合国家标准GB536-82(CO2含量不大于0.05g/L)。
还原剂用无烟煤粉,粒度 2mm以下,灰分小于14%。
净化剂(用于沉淀重金属)有:
(1)饱和(NH4)2S溶液;
(2)福美钠[(CH3)2NCS2Na]简称SDD,含量大于88%;
(3)乙硫氮[(CH3CH2)2NCS2Na·3H2O]。
电解添加剂有二氧化硫(SO2)和二氧化硒(SeO2)。
制取硫酸锰电解液的操作过程
锰粉的浸取包括两个基本过程:吸咐化学反应过程和硫酸及反应产物的扩散过程。扩散速度对浸取反应起着极为重要的作用。影响扩散速度的主要因素有温度、搅拌强度、矿粉粒度、硫酸浓度等。
实际生产中搅拌速度一般为40-70r/min,硫酸浓度一般在100-150g/L范围内。
硫酸浸锰的操作过程:在酸浸罐中加入1/5体积的阳极液或回收废锰渣,开动搅拌器,加入计算好的锰粉,慢慢放入计量的硫酸。再打开蒸汽阀加热以加速反应,剧烈反应过后,再加入阳极液至4/5体积,继续升温到90℃。pH值2-3时,检验Fe2+浓度,酌量加入MnO2,以使Fe2+氧化成Fe3+,反应1.5-2小时,检验Fe2+是否完全氧化。反应为:
MnO2+2Fe2++4H+←→2Fe3++Mn2++2H2O
再用NH3或NH4OH调整pH值到6.5以上,进行Fe3+离子的水解。反应为:
Fe3++3OH-←→Fe(OH)3↓
Fe3++3H2O←→Fe(OH)3↓+3H+
检验Fe3+离子完全水解后,趁热过滤。在滤液中检测(NH4)2SO4与重金属离子的含量后,酌量补加硫酸铵,滴入净化剂,生成重金属螯合物沉淀,静置6小时以上,充分沉淀后,进行第二次压滤,除去滤渣;再滴加电解添加剂,即成电解液。
固液分离是制液过程的重要环节,分离恰当,可减少浪费,保证溶液质量。我国现有工业生产广泛采用橡胶板框压滤机,设备结构简单,易于操作,分离效果好,只是劳动强度较大。
硫酸锰电解液的技术要求如表1-2所示。
表1-2 硫酸锰电解液的技术要求
项目 Mn2+/(g/L) (NH4)2SO4/(g/L) pH 杂质的最大允许量/(mg/L) Co Ni Cu Fe 指标 36-40 110-130 6.5-7.0 0.5 1 5 15-20 原料:
用硫酸锰作原料制取金属锰,所需原料主要有锰矿粉、硫酸、硫酸铵、氧化剂、还原剂、添加剂等。
工业硫酸(H2SO4)质量指标应符合国家标准GB534-82。
硫酸铵[(NH4)2SO4],质量指标应符合国家标准GB535-83。
液氨或氢氧化铵(NH3、NH4OH)质量指标应符合国家标准GB536-82(CO2含量不大于0.05g/L)。
还原剂用无烟煤粉,粒度 2mm以下,灰分小于14%。
净化剂(用于沉淀重金属)有:
(1)饱和(NH4)2S溶液;
(2)福美钠[(CH3)2NCS2Na]简称SDD,含量大于88%;
(3)乙硫氮[(CH3CH2)2NCS2Na·3H2O]。
电解添加剂有二氧化硫(SO2)和二氧化硒(SeO2)。
工艺操作:
电解操作
电解槽
电解是在隔膜电解槽中进行的。电解遭由槽体、假底、隔模、蛇形铅管、阴极和阳极等部分组成。
槽体为内衬聚氯乙烯塑料软板的长方体。
假底为用杉木加工制的隔膜框座。隔膜框座下端就安放在假底的凹槽内。
隔膜由杉木制或聚氯乙烯制隔膜框外套隔膜袋构
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