砷及其化合物..docVIP

*砷及其化合物 本部分参考《工作场所空气有毒物质测定 砷及其化合物》（GBZ/T 160.31－2004）。 本部分适用于工作场所空气中砷及其化合物[包括三氧化二砷（Arsenic trioxide）、五氧化二砷（Arsenic pentoxide）、砷化氢（Arsine）等]浓度的测定。 氢化物—原子荧光光谱法 1 原理 空气中砷及其化合物（除砷化氢外）用浸渍微孔滤膜采集，消解后，砷被硼氢化钠还原成砷化氢，在原子化器中，生成的砷基态原子吸收193.7nm 波长，发射出原子荧光，测定原子荧光强度，进行定量。 2 仪器 2.1 浸渍微孔滤膜：在使用前1 天，将孔径为0.8m 的微孔滤膜浸泡在浸渍液中30min，取出在清洁空气中晾干，备用。 2.2 采样夹，滤料直径为40mm。 2.3 小型塑料采样夹，滤料直径为25mm。 2.4 空气采样器，流量0～5L/min。 2.5 微波消解器。 2.6 具塞刻度试管，25ml。 2.6 原子荧光光度计，具砷空心阴极灯和氢化物发生装置。 仪器操作条件 原子化器高度：8mm； 原子化器温度：1050℃； 载气（Ar）流量：400ml/min； 屏蔽气流量：1000ml/min。 3 试剂 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。 3.1 硝酸，ρ20＝1.42g/ml。 3.2 盐酸，ρ20＝1.18g/ml。 3.3 浸渍液：称取10g 聚乙烯氧化吡啶(P204)，溶于水中，加入10ml 丙三醇，再加水至100ml。或溶解9.5g 碳酸钠于100ml 水中，加入5ml 丙三醇，摇匀。 3.4 过氧化氢（优级纯）。 3.5 盐酸溶液,1.2mol/L：10ml 盐酸用水稀释至100ml。 3.6 预还原剂溶液：称取12.5g 硫脲，加热溶于约80ml 水中；冷却后，加入12.5g 抗坏血酸，溶解后，加水到100ml；贮存于棕色瓶中，可保存一个月。 3.7 硼氢化钠或硼氢化钾溶液：称取7g 硼氢化钠或10g 硼氢化钾和2.5g 氢氧化钠，溶于水中并稀释至500ml。 3.8 标准溶液：称取0.1320g 三氧化二砷（优级纯，在105℃下干燥2h），用10ml 氢氧化钠溶液(40g/L)溶解，用水定量转移入1000ml 容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液为0.10mg/ml 标准贮备液，置于冰箱内保存。临用前，用水稀释成1.0g/ml 砷标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 4 样品的采集、运输和保存 现场采样按照GBZ 159执行。 4.1 短时间采样：在采样点，将装好浸渍微孔滤膜的采样夹，以3L/min 流量采集15min空 气样品。 4.2 长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。 4.3 个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，以1L/min 流量采集2～8h 空气样品。 采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。样品在低温下至少可保存15d。 5 分析步骤 5.1 对照试验：将装有浸渍微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。 5.2 样品处理：将采过样的滤膜放入微波消解器的消化罐中，加入3ml 硝酸和2ml 过氧化氢后，置于微波消解器内消解。消解完成后，在水浴中挥发硝酸至近干。用盐酸溶液定量转移入具塞刻度试管中，定容至25ml。取出10ml 于另一具塞刻度试管中，加入2.0ml 预还原剂溶液，混匀，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 5.3 工作曲线的绘制：在5 只消化罐中，各放入一张浸渍微孔滤膜，分别加入0.00、0.10、0.20、0.40、0.50ml 砷标准溶液，配成0.00、0.10、0.20、0.40、0.50g 砷标准系列。各加入3ml 硝酸和2ml过氧化氢，按样品处理操作，制成25ml 溶液。吸取10.0ml 于具塞刻度试管中，加入2.0ml 预还原剂溶液，摇匀。参照仪器操作条件，将原子荧光光度计调节至最佳测定条件，分别测定标准系列，每个浓度重复测定3 次，以荧光强度均值对相应的砷含量(g)绘制标准曲线。 5.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液。测得的样品荧光强度减去空白对照荧光强度值后，由标准曲线得砷含量(g)。 6 计算 6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积： 293 P Vo = V×—————×————— …… （1） 273 + t 101.3