乙醇脱水反应研究实验.docx

乙醇脱水反应研究实验实验目的掌握乙醇脱水实验的反应过程和反应机理、特点，了解针对不同目的产物的反应条件对正、副反应的影响规律和生成的过程。学习气固相管式催化反应器的构造、原理和使用方法，学习反应器正常操作和安装，掌握催化剂评价的一般方法和获得适宜工艺条件的研究步骤和方法。学习动态控制仪表的使用，如何设定温度和加热电流大小，怎样控制床层温度分布。学习气体在线分析的方法和定性、定量分析，学习如何手动进样分析液体成分。了解气相色谱的原理和构造，掌握色谱的正常使用和分析条件选择。5. 学习微量泵和蠕动泵的原理和使用方法，学会使用湿式流量计测量流体流量。二、实验仪器和药品乙醇脱水气固反应器，气相色谱及计算机数据采集和处理系统，精密微量液体泵，蠕动泵。ZSM-5型分子筛乙醇脱水催化剂，分析纯乙醇，蒸馏水。三、实验原理乙醇脱水生成乙烯和乙醚，是一个吸热、分子数增多的可逆反应。提高反应温度、降低反应压力，都能提高反应转化率。乙醇脱水可生成乙烯和乙醚，但高温有利于乙烯的生在，较低温度时主要生成乙醚，有人解释这大概是因为反应过程中生成的碳正离子比较活泼，尤其在高温，它的存在寿命更短，来不及与乙醇相遇时已经失去质子变成乙烯．而在较低温度时，碳正离子存在时间长些，与乙醇分子相遇的机率增多，生成乙醚。有人认为在生成产物的决定步骤中，生成乙烯要断裂C—H 键，需要的活化能较高，所以要在高温才有利于乙烯的生成。乙醇在催化剂存在下受热发生脱水反应，既可分子内脱水生成乙烯，也可分子间脱水生成乙醚。现有的研究报道认为，乙醇分子内脱水可看成单分子的消去反应，分子间脱水一般认为是双分子的亲核取代反应，这也是两种相互竞争的反应过程，具体反应式如下：C2H5OH（g）→ C2H4（g）+ H2O（g） C2H5OH（g）→ C2H5OC2H5（g）+H2O（g） 目前，在工业生产方面，乙醚绝大多数是由乙醇在浓硫酸液相作用下直接脱水制得。但生产设备会受到严重腐蚀，而且排出的废酸会造成严重的环境污染。因此，研究开发可以取代硫酸的新型催化体系已成为当代化工生产中普遍关注的问题。目前，在这方面的探索性研究已逐渐引起人们的注意，大多致力于固体酸催化剂的开发，主要集中在分子筛上，特别是ZSM-5分子筛。乙醇脱水生成乙烯和乙醚的反应转化率，不但受到催化剂和工艺条件的限制，更受到热力学平衡的限制。为了提高反应的转化率和选择性，国内外开发了很多乙醇脱水制乙烯和乙醚的新催化剂，如NKC—03A催化剂、Al2O3催化剂和ZSM-5分子筛等。本实验采用ZSM-5分子筛为催化剂，在固定床反应器中进行乙醇脱水反应研究，反应产物随着反应温度的不同，可以生成乙烯和乙醚。温度越高，越容易生成乙烯，温度越低越容易生成乙醚。实验中，通过改变反应温度和反应的进料速度，可以得到不同反应条件下的实验数据，通过对气体和液体产物的分析，可以得到反应的最佳工艺条件和动力学方程。反应机理如下：主反应：C2H5OH → C2H4 + H2O副反应：C2H5OH → C2H5OC2H5 +H2O在实验中，由于两个反应生成的产物乙醚和水留在了液体冷凝剂中，而气体产物乙烯是挥发气体，进入尾气湿式流量计计量总体积后排出。对于不同的反应温度，通过计算不同的转化率和反应速率，可以得到不同反应温度下的反应速率常数，并得到温度的关联式。本实验中采用乙醇为原料，以ZSM-5分子筛为催化剂，制备乙烯的工艺流程如下：四、实验步骤1. 按照实验要求，将反应器加热温度设定为270℃，预热器温度设定为150℃。在温度达到设定值后，继续稳定10分钟；2. 设置乙醇的加料速度为0.4ml/min，开始加入乙醇；3. 反应进行15分钟后，正式开始实验。打开气液分离器旋塞，放出液体倒入回收瓶，记录湿式流量计读数，而后关闭旋塞。每隔10min记录反应温度、预热温度、炉内温度和湿式流量计流量等实验条件；4. 每个加料速度下反应25分钟。反应终止后，打开旋塞，用洗净的三角锥瓶接收液体产物，并同时记下此刻湿式流量计的读数。用天平对液体产物准确称重（注意接收液体产物前应先称出锥形瓶的重量），用色谱分析二次含量；5. 改变乙醇的加料速率为0.7, 1.0ml/min，重复上述实验步骤。 五、实验数据记录及处理室温：22℃ 压强: 101.35Kpa表1 实验条件预热器温度/℃150.0反应器炉内温度/℃270.0进料速率mL/min0.4、0.7、1.0表2 色谱分析条件固定相GDX104检测温度/℃110柱前压1/MPa0.046衰减2柱前压2/Mpa0.025进料量/μL0.2桥电流/mA100相对质量校正因子水f1=1.00气化温度/℃118乙醇f2 柱箱温度/℃135乙醚f3=1.05表3 实验过程记录加料速率mL/min时间预热温度/℃炉内温度/℃反应温度