(合成氢氰酸技术研究进展.docVIP

合 成 氢 氰 酸 技 术 研 究 进 展 太原化学工业集团有限焦化厂---赵随民 摘要:氢氰酸作为一种活泼的有机中间体,用途相当广泛,当今市场需求趋紧.本文通过介绍安氏法,BMA法,丙烯腈副产法等生产工艺,对氢氰酸在国内外生产工艺的研究、生产现状以及发展趋势作出评述。 关键词：氢氰酸 合成 工艺 Development of Hydrogen cyanide synthesis technology Abstract: As an activated organic intermediate, Hydrogen cyanide has broad applications and large market demand. The research of synthesis technology, present production status and the development trend for hydrogen cyanide production are whole briefly reviewed. The advantages and disadvantages of the techniques are analyzed on different aspects by introducing the method of Andrussow,BMA,byproduct of acrylonitrile production and so on. Then some improvements are pointed out. Key Words: hydrogen cyanide synthesis techniques 氰化氢（HCN）亦名（无水）氢氰酸，是一种剧毒，在常温常压下极易扩散。这种性质使它在运输和使用受到限制，甚至还可能被恐怖分子用来危害人类。鉴于此，一些主要的氢氰酸生产国家开始对氢氰酸的生产和使用进行严格的限制。在美国。一些主要道路上已被禁止运输氢氰酸，一些出口商必须从相关政府获得出口证书，同时保证它的合法使用，才可以出口[1]。而氢氰酸的用途很广，可用于制造尼纶、杀虫剂、丙烯腈和丙烯酸树脂，金银铜等的电镀，金银等的采矿业，制药，灭鼠药，有机合成，等离子蚀刻等。尤其是己二醇和甲基丙烯酸酯树脂对氢氰酸的需求，就显示出很大的市场强劲。仅在美国，预计2007年对氢氰酸的需求量将达84.8万吨[2]。就世界范围来说，全世界氢氰酸年产量约120万吨左右，且每年以1-1.5%的速度递增，其中74%来源于直接法生产，其余来自丙烯腈的副产[3]。为了确保使用安全，减少对环境的影响，提高生产效率，合理利用资源，必须加快对氢氰酸合成技术与生产工艺的研究满足不断增长的市场需求。 生产HCN的传统工艺主要有Andrussow法以及由它引出的一系列氨氧化法、BMA法、丙烯腈副产法、轻油裂解法。在国外主要使用直接法，也就是Andrussow法，我国主要采取丙烯腈副产法生产氰化氢，主要氢氰酸生产企业有上海石化股份有限公司、大庆石化总厂、抚顺石化公司等[4]。 1.1氨氧化法制备氢氰酸 氨氧化法就是在氨氧化催化剂存在下，将氨源和氧源以及可氨氧化的有机物高温转化为氰化物的方法。最传统的氨氧化法是Andrussow法。 Andrussow法[5]，亦称安氏法或直接法，采用的主要原料是甲烷、氨气和氧气，故又叫甲烷氨氧化法。它是20世纪50年代完成的工业生产方法[6]，是生产氢氰酸的主要方法。该法是在常压、1000℃以上的条件下，将原料混合气通入由铂、铑合金催化剂（铂和铑按9：1制成直径为0.076mm的丝网） CH6+NH3+3/2O2→C3H3N+3H2O 生成氰化氢的副反应为： CH3CH=CH2+O2→3HCN+6H2O 副产品氰化氢约为主产品丙烯腈的0.1-0.15。丙烯腈副产法也有很多不可忽略的缺点，如易燃易爆气体的泄露等问题[22]，但是大型丙烯腈装置副产氢氰酸在目前是成本最低、最经济的方法，它显示了经济合理的绝对优势.美国氢氰酸生产有Dupont公司等15家工厂,总生产能力88万吨,其中9家工厂采用直接生产,5家工厂系由丙烯腈副产法生产[2]。西欧、日本约以30%、50%的HCN产量为副产法。我国也主要采用副产法[4]。 4轻油裂解法 轻油裂解法[6]是以轻油（或汽油）、液氨和烧碱为主要原 料，石油焦粒和氮气为辅助原料的生产法。首先使轻油和液氨气化，并按比例在雾化器中混合，预热至280℃，通过三相电极浸入石油焦粒层导电发热的沸腾反应炉，在常压、1450℃高温下即可裂解成含20–25%氢氰酸的裂解气。 该法是我国研究开发的生产工艺[23]，目前为国内部分中 小企业所采用。由于该生产工艺中采用的原料